On the correlation between electronic intramolecular delocalization and Au-S bonding strength of ruthenium tetraammine SAMs

Autor: Marcia L. A. Temperini, Izaura C.N. Diógenes, Eduardo H.S. Sousa, Tércio de F. Paulo, Marcelo Oliveira Santiago, Gustavo F. S. Andrade, Solange de O. Pinheiro, Elisane Longhinotti, Idalina M.M. de Carvalho, Luiz Gonzaga de França Lopes, Maria A. S. da Silva, Jackson R. de Sousa, Ícaro de Sousa Moreira, Francisco A. Dias-Filho
Rok vydání: 2010
Předmět:
Zdroj: Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 21, Issue: 7, Pages: 1283-1292, Published: 2010
Journal of the Brazilian Chemical Society v.21 n.7 2010
Journal of the Brazilian Chemical Society
Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
instacron:SBQ
ISSN: 0103-5053
DOI: 10.1590/s0103-50532010000700016
Popis: Trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n type complexes, where L = 4-cyanopyridine (CNpy), NCS-, CN-, and L’ = CNpy, 1,4-dithiane (1,4-dt), 4-mercaptopyridine (pyS) and thionicotinamide (tna), were synthesized and characterized. SAMs on gold of the complexes containing sulfur were studied by reductive desorption and SERS spectroscopy. Depending on the nature of L’, the withdrawing capability of the CNpy ligand is strong enough to partially oxidize the ruthenium atom and, as a consequence, delocalize the s electronic density from the trans located ligand. The reductive desorption results showed that the stability of the SAMs is directly related to this effect. Complexos do tipo trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n, onde L = 4-cianopiridina (CNpy), NCS-, CN-, e L’ = CNpy, 1,4-ditiano (1,4-dt), 4-mercaptopiridina (pyS) e tionicotinamida (tna), foram sintetizados e caracterizados. SAMs sobre ouro formadas com os complexos que contêm ligantes sulfurados foram estudadas por desorção redutiva e espectroscopia SERS. Dependendo da natureza do ligante L’, a capacidade retiradora do ligante CNpy mostrou ser forte o suficiente para oxidar parcialmente o átomo de rutênio e, em consequência, deslocalizar densidade eletrônica s do ligante localizado em posição trans. Os resultados de desorção redutiva mostraram que a estabilidade das SAMs formadas está diretamente relacionada a este efeito.
Databáze: OpenAIRE