On the correlation between electronic intramolecular delocalization and Au-S bonding strength of ruthenium tetraammine SAMs
Autor: | Marcia L. A. Temperini, Izaura C.N. Diógenes, Eduardo H.S. Sousa, Tércio de F. Paulo, Marcelo Oliveira Santiago, Gustavo F. S. Andrade, Solange de O. Pinheiro, Elisane Longhinotti, Idalina M.M. de Carvalho, Luiz Gonzaga de França Lopes, Maria A. S. da Silva, Jackson R. de Sousa, Ícaro de Sousa Moreira, Francisco A. Dias-Filho |
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Rok vydání: | 2010 |
Předmět: |
inorganic chemicals
SERS Chemistry Ligand self-assembled monolayers chemistry.chemical_element Self-assembled monolayer General Chemistry Photochemistry Ruthenium Crystallography Delocalized electron Intramolecular force Desorption ligand effects sulfur-containing ligands Spectroscopy 4-cyanopyridine Electronic density |
Zdroj: | Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 21, Issue: 7, Pages: 1283-1292, Published: 2010 Journal of the Brazilian Chemical Society v.21 n.7 2010 Journal of the Brazilian Chemical Society Sociedade Brasileira de Química (SBQ) instacron:SBQ |
ISSN: | 0103-5053 |
DOI: | 10.1590/s0103-50532010000700016 |
Popis: | Trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n type complexes, where L = 4-cyanopyridine (CNpy), NCS-, CN-, and L’ = CNpy, 1,4-dithiane (1,4-dt), 4-mercaptopyridine (pyS) and thionicotinamide (tna), were synthesized and characterized. SAMs on gold of the complexes containing sulfur were studied by reductive desorption and SERS spectroscopy. Depending on the nature of L’, the withdrawing capability of the CNpy ligand is strong enough to partially oxidize the ruthenium atom and, as a consequence, delocalize the s electronic density from the trans located ligand. The reductive desorption results showed that the stability of the SAMs is directly related to this effect. Complexos do tipo trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n, onde L = 4-cianopiridina (CNpy), NCS-, CN-, e L’ = CNpy, 1,4-ditiano (1,4-dt), 4-mercaptopiridina (pyS) e tionicotinamida (tna), foram sintetizados e caracterizados. SAMs sobre ouro formadas com os complexos que contêm ligantes sulfurados foram estudadas por desorção redutiva e espectroscopia SERS. Dependendo da natureza do ligante L’, a capacidade retiradora do ligante CNpy mostrou ser forte o suficiente para oxidar parcialmente o átomo de rutênio e, em consequência, deslocalizar densidade eletrônica s do ligante localizado em posição trans. Os resultados de desorção redutiva mostraram que a estabilidade das SAMs formadas está diretamente relacionada a este efeito. |
Databáze: | OpenAIRE |
Externí odkaz: |