Synthèse et réactivité de nouveaux complexes des métaux du groupe 13 portés par des ligands carbènes N-hétérocycliques
| Autor: | Schnee, Gilles |
|---|---|
| Jazyk: | francouzština |
| Rok vydání: | 2012 |
| Předmět: |
Chimie organométallique
Métaux du groupe 13 Carbène N-hétérocyclique (NHC) Complexe NHC anormaux Complexe mésoionique Complexes dicarbènes N-hétérocycliques (NHDCs) Paires de Lewis frustrées (FLPs) Réactif de Tebbe Organometallic chemistry Group 13 metals N-heterocyclic carbene (NHC) Abnormal NHC complexes Frustrated Lewis Pairs (FLPs) N-heterocyclic dicarbenes (NHDCs) Tebbe reagent 547.2 547.7 |
| Druh dokumentu: | Text |
| Popis: | Au début de ces travaux, peu d’études avaient été faites sur la complexation des carbènes N-hétérocycliques avec des métaux oxophiles, électropositifs et à hauts degrés d’oxydation tel que les métaux du groupe 13. L’optimisation de voies de synthèse a permis d’étendre le nombre de complexes de types NHC-MIII (M = aluminium, gallium et indium), ainsi qu’à des complexes cationiques. L’association de ces précurseurs avec des NHCs plus encombrés a permis l’observation de réactivités sans précédent (complexes anormaux, paires de Lewis frustrées, dicarbènes N-hétérocycliques). Dans un second temps, la réactivité inhabituelle des ligands NHCs a permis l’isolation d’analogue au réactif de Tebbe, très actifs en méthylénation de dérivés carbonyles. At the beginning of this work, few studies had been performed on the complexation of N-heterocyclic carbenes with oxophilic metals, in high oxidation states such as group 13 metals. The synthetic routes optimization has extended the number of complexes-type NHC-MIII (M = aluminum, gallium and indium), and the corresponding cationic complexes. The combination of these precursors with sterically congested NHCs allowed the observation of unprecedented reactivities (abnormal complexes, Frustrated Lewis Pairs, N-heterocyclic dicarbenes). In a second step, the unusual reactivity of NHC ligands has allowed the isolation of analogues of the Tebbe’s reagent, formed to be very active in the methylenation of carbonyl compounds. |
| Databáze: | Networked Digital Library of Theses & Dissertations |
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