Syntéza organosuperbazí a stabilních kationtů na bázi 1,3-dialkyl-4,5dimethylimidazol-2ylidenaminů jako nového druhu silných elekton-donorů

Autor: Kunetskiy, Roman
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2011
Druh dokumentu: Doctoral Thesis
Popis: Roman A. Kunetskiy Syntéza organosuperbazí a stabilních kationtů na bázi 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol- 2-ylidenaminů jako nového druhu silných elektron-donorů / 1,3-Dialkyl-4,5- dimethylimidazol-2-ylidene Amines as a New Class of Strong Electron Donors in Design and Synthesis of Organosuperbases and Stable Cations Abstrakt Byla vyvinuta jednoduchá a efektivní metoda pro zavedení nové silně elektron-donorní 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol-2-yliden aminové skupiny (IMAM) do různých organických molekul za použití 2-fluorimidazoliových nebo 2-chlorimidazoliových solí. Touto metodou byly syntetizovány a studovány tři nové druhy katalyzátorů fázového přenosu a dva nové druhy stabilních nefosforných organických superbazí (SB). Vybrané katalyzátory fázového přenosu se ukázaly velice stabilní vůči hydrolýze za různých silně bazických podmínek. Byla studována velmi vysoká bazicita připravených SB v roztoku či v plynné fázi a bylo zjištěno, že je způsobena aromatizací a uvolněním sterického napětí po protonaci. Byla vyvinuta nová efektivní metoda pro aminaci 1,3-dialkylimidazol-2-ylidenů a tris(dimethylamino)fosfinu terc-butylazidem. Byla určena bazicita nových vysoce stericky bráněných 1,3-di-terc-butyl- 4,5-dimethylimidazol-2-ylidenů, pKBH + (DMSO) = 24.8. Abstract Simple and efficient method for the...
Databáze: Networked Digital Library of Theses & Dissertations