Study on synthesis of cyclopent[c,d]azulene derivatives
| Autor: | Chang,Ling-Yu, 鄭玲玉 |
|---|---|
| Rok vydání: | 1995 |
| Druh dokumentu: | 學位論文 ; thesis |
| Popis: | 83 4-活性次甲基薁衍生物的合成可由4-氯薁衍生物與活性亞甲基化合物(丙 二酸二乙酯,氰乙酸乙酯)之鈉鹽進行取代反應而得,或由4-乙氧基薁衍生 物與活性亞甲基化合物之鈉鹽進行取代反應獲得,及由3-乙氧羰基-8-乙氧 基-2H-環庚[b]喃-2-酮先和丙二酸二乙酯之鈉鹽進行取代反應,得到3- 乙氧羰基-8-(1-二乙氧羰基甲基)或8-(1-乙氧羰基甲基)-2H-環庚[b] 喃-2-酮後,再與烯胺類或原酸酯類等反應而獲得;其中4-乙氧基薁衍生物 由於乙氧基本身之離去性較差,因此受薁核五員環上2-或3-位取代基的影 響大,因此當2-或3-位有推電子基時4-位之乙氧基並無法被活性亞甲基之 鈉鹽取代;而4-氯薁衍生物由於氯原子的離去性佳,受薁核五員環2-,3-位 取代基之影響較小,因此合成4-活性次甲基薁衍生物之產率最好.當4-活性 次甲基薁衍生物之3-位為甲基取代時,1-乙氧羰基-4- (1-乙氧羰基甲基) 薁衍生物可被DDQ氧化直接得到環戊併[c,d]薁衍生物,而當4-活性次甲基 衍生物之3-位無取代基時則均可進行 Vilsmeier-Hacck反應,一鍋合成環 戊[c,d]薁衍生物;而與聚甲醛反應後發現4-(1-乙氧羰基甲基)薁衍生物 及4-(1-氰基乙氧羰基甲基)薁衍生物並不會得到雙薁甲烷,而得到二氫環 戊併[c,d]薁衍生物,但4-(1-乙氧羰基甲基)薁衍生物則由於亞甲基質子的 活性較小,因此得到azuleno[1,8-b,c]oxepin衍生物;其中1-乙氧羰 基-4-(1-氰基乙氧羰基甲基)薁經DDQ氧化後可一鍋反應得到1-乙氧羰 基-4-氰基環戊併[c,d]薁,其餘之二氫環戊併[c,d]薁衍生物氧化後則得到 二氫環戊併[c,d]薁-2-酮衍生物. |
| Databáze: | Networked Digital Library of Theses & Dissertations |
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