Hidrogenólise do glicerol a dióis catalisada por metais de transição suportados em argilas pilarizadas
Autor: | Zanin, Cristiane Imenes de Campos Bueno |
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Jazyk: | portugalština |
Rok vydání: | 2010 |
Předmět: | |
Zdroj: | Repositório Institucional da UnicampUniversidade Estadual de CampinasUNICAMP. |
Druh dokumentu: | masterThesis |
Popis: | Orientadores: Elizabete Jordão, Wagner Alves Carvalho Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química Made available in DSpace on 2018-08-16T19:26:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zanin_CristianeImenesdeCamposBueno_M.pdf: 1177792 bytes, checksum: 1d486d6f780a5b8b17b181686be89bd5 (MD5) Previous issue date: 2010 O aproveitamento do glicerol tem se tornado assunto de grande importância, uma vez que ele é um subproduto da síntese do biodiesel. Além de fatores econômicos e políticos, a partir da década de 1990, devido a um aumento da conscientização acerca dos problemas ambientais causados pela queima de combustíveis fósseis, o biodiesel tem sido apontado como alternativa, fazendo com que a produção de glicerol aumente cada vez mais, diminuindo assim o seu preço. Contudo, é de grande importância sua transformação em produtos com maior valor agregado como os dióis, com interesse voltado para a indústria petroquímica. Com a finalidade de se expandir a produção de biodiesel, torna-se necessário o desenvolvimento de uma ?nova química do glicerol?, sendo a hidrogenólise para diálcoois bastante promissora. O presente trabalho tem o objetivo de estudar a influência da quantidade de catalisador, pressão de H2 e da temperatura na velocidade inicial das reações, bem como na seletividade e no total de conversão do substrato, a partir de catalisadores de Pt, Pd e Ru suportados em argila pilarizada (A?-PilC). Os catalisadores foram preparados através de impregnação em suspensões aquosas, a partir dos precursores Pt (NH3)4Cl2.0,68H2O, PdCl2 e RuCl3.1,37H2O, respectivamente, de modo a obter um catalisador com teor nominal de 2% em peso. Os catalisadores preparados foram caracterizados por meio das técnicas: área superficial específica (B.E.T.), redução à temperatura programada (TPR), difração de raios X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) de piridina adsorvida e dessorção de piridina a temperatura programada. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na reação de hidrogenólise do glicerol em fase líquida, empregando-se um reator Parr de alta pressão. Os resultados obtidos indicam que o uso de catalisadores bifuncionais metal-ácido é uma forma de tornar a hidrogenólise mais efetiva, uma vez que favorecem as reações de desidratação e hidrogenação para a produção de 1,2-propanodiol The use of glycerol has become a subject of great importance, since it is a byproduct of the synthesis of biodiesel. Besides economic and political factors, from the 1990s, due to environmental problems caused by burning fossil fuels, biodiesel has been become an alternative, making the production of glycerol increases more, thereby lowering its price. However, it is of great important its transformation into products with higher added value such as diols, with interest focused on the petrochemical industry. In order to expand the production of biodiesel, it becomes necessary to develop a "new chemistry of glycerol?, and the hydrogenolysis to dialcohols is promising. The present work aims to study the influence of substrate concentration, amount of catalyst, H2 pressure and temperature on initial velocity of reactions, as well as selectivity and total conversion of substrate, using catalysts based on Pt, Pd and Ru supported on pillared clay (A?-PILC). The catalysts were prepared by impregnation with aqueous suspensions, from the precursor Pt (NH3)4Cl2.0, 68H2O, PdCl2 and RuCl3.1, 37H2O, respectively, to obtain a catalyst with nominal content of 2% ww. The catalysts were characterized by the methods: specific surface area (B.E.T.), temperature programmed reduction (TPR), X-ray diffraction (DRX), infrared spectroscopy (FTIR) of adsorbed pyridine and the pyridine desorption temperature. The performance of the catalysts was evaluated in the reaction of hydrogenolysis of glycerol in the liquid phase, using a high pressure Parr reactor. The results indicate that the use of bifunctional metal-acid catalysts is a way to make the hydrogenolysis more effective, because it favors the dehydration and hydrogenation reactions to produce 1,2-propanediol Mestrado Sistemas de Processos Quimicos e Informatica Mestre em Engenharia Química |
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