PHASE EQUILIBRIA IN THE Tl4P2Se6 - TlSbP2Se6 SYSTEM
| Autor: | Sabov, V. I., Potorij, M. V., Piasecki, M., Fedorchuk, A. A., Filep, M. Y., Pogodin, A. I., Sabov, M. Yu. |
|---|---|
| Jazyk: | ukrajinština |
| Rok vydání: | 2020 |
| Předmět: | |
| Zdroj: | Науковий вісник Ужгородського університету. Серія "Хімія"; Том 1, № 43 (2020); 23-26 Scientific Bulletin of the Uzhhorod University. Series «Chemistry»; Том 1, № 43 (2020); 23-26 |
| ISSN: | 2414-0260 |
| Popis: | Analysis of the literature and previous studies of the authors showed that the section Tl4P2Se6 - TlSbP2Se6 is quasi-binary, and given the closeness of the structures of the ternary and quaternary phases, there was a probability of mutual solubility of the initial components. All syntheses were carried out in vacuumed up to 0.13 Pa quartz ampoules. The synthesis of the samples in the system was carried out from the previously synthesized Tl4P2Se6 and TlSbP2Se6 at 850 K (48 hours). Annealing was carried out at 573 K (240 h), followed by quenching into ice water. The starting components were synthesized from pre-synthesized Tl2Se and elemental components taken in stoichiometric ratios. 11 samples were synthesized within the system (10 and 5 mol% at the starting compounds).The obtained samples were investigated by DTA methods (vacuum quartz vessels, chromel-aluminum thermocouple, heating rate 6°C/min) and XRD (DRON 4, Cu Kα radiation). On the diffraction patterns of the samples obtained, two reflex systems corresponding to the original compounds were observed. The Tl4P2Se6 – TlSbP2Se6 phase diagram is based on the DTA and XRD results with areas of solubility less than 5 mol% based on the initial components. Three polymorphic modifications of Tl4P2Se6 cause four lines of primary crystallization: three based on low-temperature (α-phase), medium-temperature (α/ -phase) and high-temperature (α// - phase) modifications of Tl4P2Se6, as well as TlSbP2Se6. The eutectic process temperature (678 K) is lower than the polymorphic transformation temperature. The lines of the primary crystallizations of the α and β phases intersect at the non-variant eutectic point with the coordinates: 678 K, 55 mol% TlSbP2Se6. Metatectical processes involving high-temperature (α// - phase) and medium-temperature (α/ - phase) modifications of Tl4P2Se6 are realized at temperatures of 746 K (α// ↔L + α/) and 708 K (α/ ↔L + α). Аналіз літературних даних та попередні дослідження авторів показали, що переріз Tl4P2Se6– TlSbP2Se6 є квазібінарним, а враховуючи близькість структур тернарної та тетрарної фаз існувала ймовірність взаємної розчинності вихідних компонентів.Всі синтези здійснювалися у вакуумованих до 0,13 Па кварцових ампулах. Синтез зразків у системі здійснювали із попередньо синтезованих Tl4P2Se6 та TlSbP2Se6 при 850 К (48 годин). Відпал проводили при 573 К (240 год) з подальшим загартовуванням у льодяну воду. Вихідні компоненти синтезували із попередньо синтезованого Tl2Se та елементарних компонентів, взятих у стехіометричних співвідношеннях. Було синтезовано 11 зразків всередині системи (через 10, а біля вихідних сполук 5 мол.%).Одержані зразки досліджувались методами ДТА (вакуумовані кварцові сосудики, хромель-алюмелева термопара, швидкість нагріву 6°C/хв.) та РФА (ДРОН 4, Cu Kα випромінювання). На дифрактограмах одержаних зразків спостерігались дві системи рефлексів, що відповідали вихідним сполукам.Побудована за результатами ДТА та РФА діаграма стану системи Tl4P2Se6 – TlSbP2Se6 відноситься до евтектичного типу з областями розчинності менше 5 мол.% на основі вихідних компонентів. Три поліморфні модифікації Tl4P2Se6 обумовлюють наявність чотирьох гілок первинної кристалізації: три на основі низькотемпературної (α-фаза), середньотемпературної (α/-фаза) та високотемпературої (α//-фаза) модифікації Tl4P2Se6, а також TlSbP2Se6 (β фаза). Температура евтектичного процесу (678 К) нижча температур поліморфних перетворень. Гілки первинних кристалізацій α та β фаз перетинаються у нонваріантній евтектичній точці з координатами: 678 К, 55 мол.% TlSbP2Se6. Метатектичні процеси за участю високотемпературої (α//-фаза) та середньотемпературної (α/-фаза) модифікації Tl4P2Se6 реалізуються при температурах – 746 К (α//↔L+α/) та 708 К (α/↔L+α). |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|