КОМПЛЕКСЫ ЛАНТАНИДОВ С РЕГИОИЗОМЕРАМИ ХЛОРОЗАМЕЩЕННОГО ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНА
| Jazyk: | angličtina |
|---|---|
| Rok vydání: | 2021 |
| Předmět: | |
| Zdroj: | Odesa National University Herald. Chemistry; Vol. 26 No. 3(79) (2021); 27-36 Вестник Одесского национального университета. Химия; Том 26 № 3(79) (2021); 27-36 Вісник Одеського національного університету. Хімія; Том 26 № 3(79) (2021); 27-36 |
| ISSN: | 2304-0947 2414-5963 |
| Popis: | Several isomeric complexes of Yb (III) and Lu(III) with H2tpp and its tetrachloro-substituted derivatives were synthesized. Symmetrical ortho-, meta- and para-positioning of four heavy atoms allows to study their effect on emission features of complexes. Obtained results show the rise of 4f-luminescence effectiveness in the row ortho-meta-para isomers. В работе были синтезированы несколько региоизомерних комплексов иттербия (III)и лютеция (III) с мезо-тетрафенилпорфирином и его тетрахлоро-замещенными производными. Изучены особенности протекания синтеза комплексов лантанидов с производными мезо-тетрафенилпорфирина. Показано, что среди существующих одностадийных процессов синтеза, 1,4-дихлобензол и 1,2,4-трихлорбензол являются оптимальными средами для проведения синтеза. Главным образом это связано с деструкцией/пиролизом как некоторых исходных порфиринов, так и многих исходных соединений лантанидов при использовании имидазола в качестве среды. Собственная флуоресценция хлорпроизводных порфиринов наблюдается в обычном диапазоне600‑750 нм, но её эффективность заметно снижается в ряду пара-мета-орто-изомеров.В отличие от комплексов иттербия с мезо-тетраалкилпорфиринами, все представленные комплексы на основе производных мезо-тетрафенилпорфирину имеют достаточно высокую эффективность 4f-люминесценции иона иттербия. Симметричное орто-, мета-и пара-позиционирование четырех «тяжёлых» атомов хлора позволяет изучить их влияние на эмиссионные особенности комплексов в зависимости от расстояния до хромо-фора порфирина и иона-излучателя. Основной фактор, который оказывает «тяжёлый» атом эмиссионной системе комплекса, это ускорение внутримолекулярной интеркомби-национной конверсии. Об этом, в частности, свидетельствует повышение квантового выхода интеркомбинационной конверсии с 0.88 до 0.98, которая, вследствие действия «тяжелых» атомов, может лучше конкурировать с другими фотофизическими процессами в молекуле. С другой стороны, как следствие этого явления, наблюдается повышение квантового выхода фосфоресценции порфирина на порядок (с 6.7∙10‑5 до 6.6∙10‑4). Полученные результаты демонстрируют рост эффективности 4f-люминесценции иона иттербия при переходе с орто- к мета- и параизомерам комплексов с 3.4∙10‑3 до 4.3∙10‑3. В роботі було синтезовано декілька регіоізомерних комплексів ітербію (III) та лютецію (III) з мезо-тетрафенілпорфірином та його тетрахлор-заміщеними похідними. Вивчено особливості протікання синтезу комплексів лантанідів з похідними мезо-тетрафенілпорфірину. Показано, що серед існуючих одностадійних процесів синтезу 1,4-дихлобензол та 1,2,4-трихлорбензол є оптимальними середовищами для проведення синтезу. Головним чином це пов’язано з деструкцією/піролізом як деяких вихідних порфіринів, так і багатьох вихідних сполук лантанідів у разі використання імідазолу в якості середовища. Власна флуоресценція хлорпохідних порфіринів спостерігається в звичайному діапазоні 600‑750 нм, але її ефективність помітно знижується у ряду пара-мета-орто-ізомерів. На відміну від комплексів ітербію з мезо-тетраалкілпорфіринами, всі представлені комплекси на основі похідних мезо-тетрафенілпорфірину мають доволі високу ефективність 4f-люмінесценції іону ітербію. Симетричне орто-, мета- та пара-позиціонування чотирьох «важких» атомів хлору дозволяє вивчити їх вплив на емісійні особливості комплексів в залежності від відстані до хромофору порфірину та іону-випромінювачу. Основний фактор, який чинить «важкий» атом емісійній системі комплексу це прискорення внутрішньомолекулярної інтеркомбінаційної конверсії. Про це, зокрема, свідчить підвищення квантового виходу інтеркомбінаційної конверсії з 0.88 до 0.98 яка, внаслідок дії «важких» атомів може краще конкурувати з іншими фотофізичними процесами у молекулі. З іншого боку наслідком такого явища є підвищення квантового виходу фосфоресценції порфірину на порядок (з 6.7∙10‑5 до 6.6∙10‑4). Отримані результати демонструють зростання ефективності 4f-люмінесценції іону ітербію при переході з орто- до мета- та пара-ізомерів комплексів з 3.4∙10‑3 до 4.3∙10‑3. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|