Карбенові варіації деяких класичних реакцій

Autor: Shvaika, O. P., Korotkikh, M. I.
Jazyk: ukrajinština
Rok vydání: 2013
Předmět:
Zdroj: Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 11, № 4(44) (2013); 3-14
Žurnal organìčnoï ta farmacevtičnoï hìmìï; Том 11, № 4(44) (2013); 3-14
Журнал органической и фармацевтической химии; Том 11, № 4(44) (2013); 3-14
ISSN: 2308-8303
2518-1548
Popis: Carbene variations of a series of fundamental reactions, the features of their course in comparison with classical analogues have been first summarized and analyzed in the review. A number of carbene transformations described in the literature relates to classical name reactions being substantially their carbene variations acquiring the characteristics with the participation of carbenes. The attention in the review is drawn to such important analogies. Besides the carbene mechanism, they differ from the classical versions of the reactions because they mostly proceed under milder, sometimes considerably milder conditions. They always lead to specific products, the structure of which is conditioned by the nature of carbenes as ambiphilic reagents, and it affects certain stages and the final result of the reaction. In the above terms, such reactions are considered for the cases when carbenes are stoichiometrical components (carbene variations of Bodger, Michaelis-Arbuzov, Leuckart-Wallach reactions, Claisen condensation, Hoffman elimination), as well as for the cases when they are catalytic components (transesterification, Stetter reactions, benzoin condensation, nucleophilic aromatic substitution). At the present stage carbene variations of the classical reactions have become promising in the synthesis of some pharmaceutical substances, as well as in diesel fuel obtaining from vegetable oils. The review is intended to initiate further searches and deepening of such analogies.
В обзоре впервые систематизированы и проанализированы карбеновые вариации ряда фундаментальных именных реакций, рассмотрены особенности их протекания по сравнению с классическими аналогами.Ряд карбеновых превращений, описанных в литературе, соответствует классическим именным реакциям, будучи по существу их карбеновыми вариациями, приобретая характерные черты с участием карбенов, и на таких важных аналогиях сделан акцент в обзоре. Кроме карбенового механизма они отличаются от классических вариантов реакций тем, что чаще всего протекают в более мягких, а иногда в значительно более мягких условиях, всегда приводят к специфическим продуктам, строение которых обусловливается природой карбенов как амбифильных реагентов, что сказывается на определенных этапах реакции и в конечном итоге приводит к соответствующему результату. В указанном выше плане такие реакции рассмотрены как в случаях, когда карбены выступают стехиометрической составляющей (карбеновые вариации реакций Боджера, Михаелиса-Арбузова, конденсации Кляйзена, Лейкарта-Валлаха, расщепления по Гофману), так и в тех случаях, когда они являются каталитической компонентой (реакции трансэтерификации, бензоиновой конденсации, конденсации Штеттера, нуклеофильного ароматического замещения). На современном этапе карбеновые вариации классических реакций уже становятся перспективными в синтезе некоторых фармацевтических субстанций, а также в получении дизельного топлива из растительных масел. Обзор призван инициировать дальнейшие поиски и углубление таких аналогий.
В огляді вперше систематизовані та проаналізовані карбенові варіації ряду фундаментальних іменних реакцій, розглянуті особливості їх перебігу порівняно з класичними аналогами. Ряд карбенових перетворень, описаних у літературі, відповідає класичним іменним реакціям, будучи по суті їх карбеновими варіаціями та набуваючи характерних рис за участю карбенів, що і викликає великий інтерес. Крім карбенового механізму вони відрізняються від класичних варіантів реакцій тим, що найчастіше перебігають у лагідніших, а іноді й значно лагідніших умовах, завжди приводять до специфічних продуктів, будова яких зумовлюється природою карбенів як амбіфільних реагентів, що позначається на певних етапах реакції і в остаточному підсумку спричиняє відповідний результат. У зазначеному вище плані такі реакції розглянуті як у випадках, коли карбени є стехіометричною складовою (карбенові варіації реакцій Боджера, Міхаеліса-Арбузова, конденсації Кляйзена, Лейкарта-Валлаха, розщеплення за Гофманом), так і у випадках, коли вони виступають каталітичною компонентою (реакції трансетерифікації, бензоїнової конденсації, конденсації Штеттера, нуклеофільного ароматичного заміщення). У теперішній час карбенові варіації класичних реакцій вже стають перспективними в синтезі деяких фармацевтичних субстанцій, а також в одержанні дизельного палива з рослинних олій. Огляд покликаний ініціювати подальші пошуки й поглиблення таких аналогій.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: