Доміно-реакції 3-метил-5-амінопіразолу з 1-феніл-3-(4-алкоксифеніл)піразол-4-карбальдегідами та 2,2-диметил-1,3-діоксан-4,6-діоном

Autor: Semenenko, Olexander M., Lipson, Victoria V., Mironova, Veronika V., Budianska, Lilia V., Musatov, Vladimir I., Sofronov, Dmitro S.
Přispěvatelé: The theme of the National Academy of Sciences of Ukraine, No 0116U0011209, Тема Национальной академии наук Украины № 0116U0011209, Тема Національної академії наук України № 0116U0011209
Jazyk: ukrajinština
Rok vydání: 2020
Předmět:
Zdroj: Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 18, № 1(69) (2020); 45-51
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Том 18, № 1(69) (2020); 45-51
Журнал органической и фармацевтической химии; Том 18, № 1(69) (2020); 45-51
ISSN: 2308-8303
2518-1548
Popis: Aim. To synthesize 1-phenyl-3-(4-alkoxyphenyl)pyrazole-4-carbaldehydes and determine the direction of their interaction in the three-component condensation with 3-methyl-5-aminopyrazole and 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione.Results and discussion. A series of 1-phenyl-3-(4-alkoxyphenyl)pyrazole-4-carbaldehydes was synthesized from arylhydrazone by the Vilsmeier–Haak reaction. The domino-reactions of these aldehydes with 3-methyl-5-aminopyrazole and 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione lead to pyrazolo[3,4-b]pyridone systems.Experimental part. The synthesis of 1-phenyl-3-(4-alkoxyphenyl)pyrazole-4-carbaldehyde was carried out by formylation of arylhydrazones under the conditions of the Vilsmeier–Haack reaction with the yield of 55 – 88 %. Refluxing in 2-propanol equimolar amounts of these aldehydes, 3-methyl-5-aminopyrazole and 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione gave 3-methyl-4-(1',3'-diarylpyrazol-4'-yl)tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyridin-6-ones with the yield of 48 – 75 %. The structure and composition of all substances synthesized were proven by 1H NMR, IR-spectra and elemental analysis.Conclusions. It has been found that the reactions of 1,3-diaryl substituted pyrazole-4-carbaldehydes with 3-methyl-5-aminopyrazole and 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione are regioselective and lead to the formation of pyrazolo[3,4-b]pyridone systems. This orientation of the process corresponds to the interaction of the β-carbon atom of the probable intermediate, which is formed at the first stage of the reaction from dioxandione and aldehyde, with the carbon nucleophilic center in the aminoazole molecule, and then the exocyclic amino group in the heterylamine attacks the C=O group in the dioxane-4,6-dione fragment.
Цель. Синтезировать 1-фенил-3-(4-алкоксифенил)пиразол-4-карбальдегиды и установить направленность их взаимодействия в трехкомпонентной конденсации с 3-метил-5-аминопиразолом и 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионом.Результаты и их обсуждение. Формилированием арилгидразонов по Вильсмейеру–Хааку синтезирован ряд 1-фенил-3-(4-алкоксифенил)пиразол-4-карбальдегидов. Домино-реакции этих альдегидов с 3-метил-5-амино­пиразолом и 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионом завершаются образованием пиразоло[3,4-b]-пиридоновых систем.Экспериментальная часть. Синтез 1-фенил-3-(4-алкоксифенил)­пира­зол-4-карбальдегидов осуществлен формилированием арилгидразонов в условиях реакции Вильсмейера–Хаака с выходом 55 – 88 %. Кипячением в 2-пропаноле эквимолярных количеств этих альдегидов, 3-метил-5-аминопиразола и 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-диона получены 3-метил-4-(1′,3′-диарилпиразол-4′-ил)тетрагидропиразоло[3,4-b]пиридин-6-оны. Выход целевых соединений – 48 – 75 %. Строение и состав всех синтезированных веществ доказаны данными 1Н ЯМР-, ИК-спектров и элементным анализом.Выводы. Установлено, что реакции 1,3-диарилзамещенных пиразол-4-карбальдегидов с 3-метил- 5-аминопиразолом и 2,2‑диметил-1,3-диоксан-4,6-дионом региоселективны и завершаются образованием 3,4-пиразоло[3,4-b]пиридоновых систем. Такая направленность процесса отвечает взаимодействию β-углеродного атома возможного интермедиата, образующегося на первой стадии из диоксандиона и альдегида, с углеродным нуклеофильным центром в молекуле аминоазола, а атома углерода С=О группы диоксан-4,6-диона – с экзоциклической аминогруппой гетериламина. Received: 13.01.2019Revised: 31.01.2020Accepted: 27.02.2020
Мета. Синтезувати 1-феніл-3-(4-алкоксифеніл)піразол-4-карбальдегіди і встановити направленість їх взаємодії у трикомпонентній конденсації з 3-метил-5-амінопіразолом та 2,2-диметил-1,3-діоксан-4,6-діоном.Результати та їх обговорення. Синтезовано ряд 1-феніл-3-(4-алкоксифеніл)піразол-4-карбальдегідів формілюванням арилгідразонів за Вільсмейером–Хааком. Доміно-реакції цих альдегідів з 3-метил-5-амінопіразолом та 2,2-диметил-1,3-діоксан-4,6-діоном завершуються утворенням піразоло[3,4-b]піридонових систем.Експериментальна частина. Синтез 1-феніл-3-(4-алкоксифеніл)піразол-4-карбальдегідів здійснено формілюванням арилгідразонів в умовах реакції Вільсмейера–Хаака з виходом 55 – 88 %. Кип’ятінням у 2-пропанолі суміші еквімольних кількостей цих альдегідів, 3-метил-5-амінопіразолу та 2,2-диметил-1,3-діоксан-4,6-діону одержано 3-метил-4-(1',3'-діарилпіразол-4'-іл)тетрагідропіразоло[3,4-b]піридин-6-они. Вихід цільових сполук – 48 – 75 %. Структуру і склад усіх синтезованих речовин доведено даними 1Н ЯМР-, ІЧ-спектрів та елементним аналізом.Висновки. Встановлено, що реакції 1,3-діарилзаміщених піразол-4-карбальдегідів з 3-метил-5-амінопіразолом та 2,2‑диметил-1,3-діоксан-4,6-діоном є регіоселективними і завершуються утворенням виключно 3,4-піразоло[3,4-b]-піридин-6-онових систем. Така направленість процесу відповідає взаємодії β-вуглецевого атома ймовірного інтермедіату, який утворюється на першій стадії з діоксандіону та альдегіду, з вуглецевим нуклеофільним центром у молекулі аміноазолу, а атома вуглецю С=О групи діоксан-4,6-діону – з екзоциклічною аміногрупою гетериламіну. Received: 13.01.2019Revised: 31.01.2020Accepted: 27.02.2020
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: