Σύνθεση και χαρακτηρισμός αμφιφιλικών πολυαδρομερών γραμμικών συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων

Přispěvatelé: Πατρίκιος, Κώστας, Τασιόπουλος, Αναστάσιος, Χαραλάμπους-Hayes, Σοφία, Παπασπυρίδης, Κωνσταντίνος, Φλούδας, Γεώργιος, Patrikios, Costas, Tashiopoulos, Anastasios, Charalambous-Hayes, Sophia, Papaspyrides, Constantinos, Floudas, Georgios, Πανεπιστήμιο Κύπρου, Σχολή Θετικών και Εφαρμοσμένων Επιστημών, Τμήμα Χημείας, University of Cyprus, Faculty of Pure and Applied Sciences, Department of Chemistry, Πατρίκιος, Κώστας [0000-0001-8855-0370]
Jazyk: Greek<br />Greek, Modern (1453-)
Rok vydání: 2010
Předmět:
END-LINKED MULTIBLOCK CONETWORKS
Polymers
ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΣ ΜΕΤΑΦΟΡΑΣ ΟΜΑΔΑΣ (GTP)
REVERSIBLE ADDITION FRAGMENTATION CHAIN TRANSFER POLYMERIZATION (RAFT)
Chemistry
Organic
ΔΥΝΑΜΙΚΗ ΣΚΕΔΑΣΗ ΦΩΤΟΣ (DLS)
ΠΟΛΥΑΔΡΟΜΕΡΗ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΠΛΕΓΜΑΤΑ ΔΙΑΣΤΑΥΡΩΜΕΝΑ ΣΤΑ ΑΚΡΑ
Polymerization
ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΣ ΡΙΖΩΝ ΜΕΤΑΦΟΡΑΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ ΜΕ ΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗ-ΑΠΟΣΠΑΣΗ (RAFT)
ATOMIC FORCE MICROSCOPY (AFM)
AQUEOUS CHARACTERIZATION OF LINEAR MULTIBLOCK COPOLYMERS
Atomic force microscopy
Chemistry
Neutrons
Scattering
SMALL-ANGLE NEUTRON SCATTERING (SANS)
DYNAMIC LIGHT SCATTERING (DLS)
Light
Scattering
ΓΡΑΜΜΙΚΑ ΠΟΛΥΑΔΡΟΜΕΡΗ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ
ΥΔΑΤΙΚΟΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΠΟΛΥΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ
LINEAR MULTIBLOCK COPOLYMERS
ΣΚΕΔΑΣΗ ΝΕΤΡΟΝΙΩΝ ΥΠΟ ΜΙΚΡΗ ΓΩΝΙΑ (SANS)
ΜΙΚΡΟΣΚΟΠΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΔΥΝΑΜΗΣ (AFM)
GROUP TRANSFER POLYMERIZATION (GTP)
Popis: Περιέχει βιβλιογραφία (σ. 181-190). Αριθμός δεδηλωμένων πηγών στη βιβλιογραφία: 99 Διατριβή (διδακτορική) -- Πανεπιστήμιο Κύπρου, Σχολή Θετικών και Εφαρμοσμένων Σπουδών, Τμήμα Χημείας, Μάρτιος 2007. Η βιβλιοθήκη διαθέτει αντίτυπο της διατριβής σε έντυπη μορφή. Στην παρούσα Διδακτορική Διατριβή συντέθηκαν πέντε οικογένειες γραμμικών αμφιφιλικών πολυαδρομερών συμπολυμερών (ΓΑΠΣ) και τρεις οικογένειες αμφιφιλικών πολυαδρομερών συμπολυμερικών πλεγμάτων (ΑΠΣΠ) τα οποία είχαν από δύο μέχρι και εννέα τμήματα. Οι μέθοδοι πολυμερισμού που χρησιμοποιήθηκαν ήταν ο πολυμερισμός μεταφοράς ομάδας (GTP) και ο πολυμερισμός ριζών μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη και απόσπαση (RAFT). Τα μονομερή που χρησιμοποιήθηκαν ήταν ο μεθακρυλικός 2-(διμεθυλαμινο)αιθυλεστέρας [DMAEMA], ο μεθακρυλικός 2-(διαιθυλαμινο)αιθυλεστέρας [DΕAEMA], ο μεθακρυλικός μεθυλεστέρας (MMA) και ο μεθακρυλικός κ-βουτυλεστέρας (BuMA), ενώ σαν διασταυρωτής χρησιμοποιήθηκε ο διμεθακρυλικός διεστέρας της αιθυλενογλυκόλης (EGDMA). Τα μοριακά βάρη (ΜΒ) και οι συστάσεις όλων των γραμμικών συμπολυμερών επιβεβαιώθηκαν με χρωματογραφία αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR. Ο χαρακτηρισμός των μικυλίων σε νερό με χρήση τεχνικών σκέδασης έδειξε αναδίπλωση των αλυσίδων των συμπολυμερών με το μεγαλύτεο αριθμό τμημάτων στα μικύλιά τους. Οι βαθμοί διόγκωσης (ΒΔ) των ΑΠΣΠ μειώνονταν ξεκινώντας από νερό χαμηλού pH, πηγαίνοντας σε THF και καταλήγοντας σε καθαρό νερό. Για τα ΑΠΣΠ με αυξανόμενο ΜΒ, οι ΒΔ σε THF αυξάνονταν με τα ΜΒ των συμπολυμερικών αλυσίδων, ενώ σε νερό χαμηλού pH οι ΒΔ αυξάνονταν με την περιεκτικότητα των ΑΠΣΠ σε DMAEMA. Για τα ΑΠΣΠ με σταθερό ΜΒ και σύσταση, οι ΒΔ σε νερό χαμηλού pH παρουσίασαν μικρή αύξηση με τον αριθμό των τμημάτων, υποδηλώνοντας τη μείωση της κινητήριας δύναμης για μικροφασικό διαχωρισμό λόγω της μείωσης του μήκους του υδρόφοβου τμήματος. Αυτό ενισχύθηκε και από εικόνες μικροσκοπίας ατομικής δύναμης σε ΑΠΣΠ στην απουσία διαλύτη, των οποίων τα μεγέθη των νανοπεριοχών μειώνονταν με τον αριθμό των τμημάτων. In this Doctoral Thesis five families of linear amphiphilic multiblock copolymers (LAMC) and three families of amphiphilic multiblock copolymer conetworks (AMCC) bearing from two to nine blocks were synthesized using group transfer polymerization (GTP) and reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. The monomers used were 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA), 2-(diethylamino)ethyl methacrylate (DEAEMA),methyl methacrylate (MMA) and n-butyl methacrylate (BuMA), whereas ethylene glycol dimethacrylate served as the cross-linker. The molecular weights (MWs) and compositions of all the linear copolymers were confirmed using gel permeation chromatography (GPC) and 1H NMR spectroscopy. Characterization of the micelles in water using scattering techniques indicated extensive folding of the chains of the higher multiblock copolymers in their micelles. The degrees of swelling (DSs) of the AMCC decreased from acidic water to THF and to pure water. For the AMCC with increasing MW, the DSs in THF increased with the MWs of the (final) linear copolymer chains, while in acidic water the DSs increased with the DMAEMA content in the conetworks. For the AMCC with constant MW and composition, the DSs in acidic water presented a small increase with the number of blocks, manifesting the reduction of the driving force for microphase separation resulting from the reduction of the length of the hydrophobic blocks. This was supported by atomic force microscopy images of AMCCs in the bulk, whose domain size decreased with the number of blocks.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: