NMR and DFT Studies with a Doubly Labelled 15 N/ 6 Li S ‐Trifluoromethyl Sulfoximine Reveal Why a Directed ortho ‐Lithiation Requires an Excess of n ‐BuLi

Autor: Hédouin, Matthieu, Barthelemy, Anne‐laure, Vanthuyne, Nicolas, Besrour, Hend, Maddaluno, Jacques, Magnier, Emmanuel, Oulyadi, Hassan
Přispěvatelé: Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Lavoisier de Versailles (ILV), Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines (UVSQ)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut des Sciences Moléculaires de Marseille (ISM2), Aix Marseille Université (AMU)-École Centrale de Marseille (ECM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-18-EURE-0020,XL Chem,XLChem, Synthesizing our future(2018)
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2023
Předmět:
Zdroj: Angewandte Chemie International Edition
Angewandte Chemie International Edition, 2023, 62 (5), pp.e202214106. ⟨10.1002/anie.202214106⟩
ISSN: 1433-7851
1521-3773
DOI: 10.1002/anie.202214106⟩
Popis: International audience; This work shows why it is imperious to use an excess of butyllithium for a directed ortho-lithiation of a trifluoromethyl sulfoximine. The analysis of mixtures of n-BuLi and sulfoximine 1 in THF-d8 using {1H, 6Li, 13C, 15N, 19F} NMR experiments at low temperatures reveal that a first deprotonation occurs that leads to dimeric and tetrameric N-lithiated sulfoximine (93 : 7). Using an excess n-BuLi (5 equivalents), the second deprotonation on the ortho-position of the aromatic occurs. Six species were observed and characterized on the way. It includes three aggregates involving a sulfoximine: i) a [dilithiated sulfoximine/(n-BuLi)] dimer solvated by four molecules of THF (Agg2, 39 %); ii) a [dilithiated sulfoximine/(n-BuLi)3] tetramer solvated by six molecules of THF (Agg3, 39 %); iii) a [dilithiated sulfoximine/(n-BuOLi)3] tetramer solvated by four molecules of THF (Agg1, 22 %). A DFT study afforded optimized solvated structures for all these aggregates, fully consistent with the NMR data
Databáze: OpenAIRE
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