Carbon-carbon bond formation involving organochalcogens catalyzed by transition metals
| Autor: | Bilheri, Filipe Neimaier |
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| Přispěvatelé: | Zeni, Gilson Rogério, Silva, Sidnei Moura e, Godoi, Benhur de, Dornelles, Luciano, Schumacher, Ricardo Frederico |
| Jazyk: | portugalština |
| Rok vydání: | 2019 |
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| Zdroj: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do UFSM Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) instacron:UFSM |
| Popis: | Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul - FAPERGS In this thesis we developed a methodology for carbon-carbon bond formation via a cross-coupling reaction between classical nucleophiles and organoselenium electrophiles catalyzed by transition metals. The fact that organochalcogens could act as pseudo-halides for cross-coupling reactions makes these molecules very attractive for organic synthesis, thus providing the use of organochalcogens compounds as building blocks for the formation of different compounds. In the first part of this thesis, the coupling of several nucleophiles in sp and sp2 carbons bonded to an organoselenium species was reported. This methodology allowed to obtain alkynes and alkenes from classic coupling reactions, such as Susuki, Negishi, Kumada and Sonogashira. The products were obtained with yields from 32-95%. Subsequently, a new methodology was developed for the synthesis of indenes substituted with chalcogen atoms, through a cyclization reaction from phenylprop-2-yn-1-ol and diorgano-dichalcogens of iron catalyzed by salts. This synthesis proved to be efficient for the formation of various indenes. The products were obtained with yields from 36-76%. Thus, readily accessible substrates were used for the synthesis of disubstituted indenes with chalcogenides, forming a carbon-carbon bond and two carbon-chalcogen bonds, in the presence of a metal catalyzed process with low toxicity and low cost. Neste presente trabalho foi desenvolvida uma metodologia para formação de ligação carbono-carbono via reação de acoplamento cruzado entre nucleófilos clássicos e eletrófilos de organoselênio, catalisada por metais de transição. A possibilidade de organocalcogênios atuarem como pseudo-haletos para reações de acoplamento cruzado, tornam moléculas contendo calcogênio muito atrativas para síntese orgânica, proporcionando assim, a utilização de compostos organocalcogênios como blocos construtores para a formação de diferentes compostos. Primeiramente relatou-se o acoplamento de diversos nucleófilos à carbonos sp e sp2 ligados a uma espécie de organoselênio. Esta metodologia permitiu a obtenção de alcinos e alcenos a partir de acoplamentos como Susuki, Negishi, Kumada e Sonogashira. Os produtos foram obtidos com rendimentos que variou-se entre 32-95%. Posteriormente desenvolveu-se uma nova metodologia para a síntese de indenos substituídos com átomos de calcogênio, através de uma reação de ciclização a partir de fenilprop-2-in-1-ol e dicalcogenetos de diorganoíla catalisada por cloreto férrico. Esta síntese mostrou-se eficiente para a formação de diversos indenos. Os produtos foram obtidos com rendimentos que variou-se entre 36-76%. Assim, utilizou-se substratos de fácil acesso para a síntese de indenos dissubstituídos com calcogenetos, formando uma ligação carbono-carbono e duas ligações carbono-calcogênio, diante de um processo catalisado por um metal com baixa toxicidade e baixo custo. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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