1Н ЯМР-ИССЛЕДОВАНИЕ ДИАМАГНИТНОГО 1,2,4,1,2,4-ГЕКСАМЕТИЛ-ФЕРРОЦЕНА, ПАРАМАГНИТНОГО ГЕКСАФТОРФОСФАТА 1,2,4,1',2',4-ГЕКСАМЕТИЛФЕРРИЦИНИЯ И ЭЛЕКТРОННОГО ОБМЕНА МЕЖДУ НИМИ

Jazyk: ruština
Rok vydání: 2017
Předmět:
Zdroj: Kimya Problemlеri.
Popis: Константа скорости электронного обмена (kex) в системе 1,2,4,1' 2' 4 '-гексаметилферроцен ([(СН3)3С5Н2]2Ғе) и гексафторфосфат 1,2,4,1',2',4'-гексаметилферрициния ([(СН3)3С5Н2]2Ғе+) (далее обозначается как ГмФс+ГмФс+) определена методом уширения 1Н ЯМР линий. Появление шести метильных групп в молекуле каждого реагента системы ГмФс+ГмФс+ увеличивает константу скорости обмена примерно в 4 раза, по сравнению с незамещенной ферроцен-феррициниевой системой ((С5Н5]2Ғе+(С5Н5]2Ғе ), обозначаемой как Фс+Фс+. Последнее приписывается к различию в размерах (объемах) реагентов пары ГмФс+ГмФс+ по сравнению с парой Фс+Фс+, которое через энергию реорганизации молекул растворителя проявляется в различии их констант скорости обмена.
Rate constants of electron exchange (kex) in the system 1,2,4,1′,2′,4′-hexamethylferrocene ([(СН3)3С5Н2]2Fe) and 1,2,4,1′,2′,4′-hexafluorphosphate-hexamethylferricinium ([(СН3)3С5Н2]2Fe+) (hereinafter referred to as HmFc+HmFc+) have been established by 1H NMR line-broadening method. Appearance of six methyl groups in a molecule of each reagent of HmFc+HmFc+ system raises rate exchange constants by 4 times as compared with unsubstituted ferrocene-ferricinium system ([С5Н5]2Fe+[С5Н5]2Fe+) which is denoted as (Fс+Fс+). The latter is attributed to the difference in size (volume) between reagents in the pair HmFc+HmFc+ as compared with the pair Fс+Fс+ through which the energy of reorganization of solvent molecules manifests itself in differences of their exchange rates.
Databáze: OpenAIRE