Temperature effect with molecular rotors in thin-layer chromatography
| Autor: | Polanski, Jarosiaw, Sajewicz, Mieczysiaw, Knas, Magdalena, Zywocinski, Andrzej, Weloe, Marcel, Kowalska, Teresa |
|---|---|
| Jazyk: | ruština |
| Rok vydání: | 2013 |
| Předmět: | |
| Zdroj: | Вестник Санкт-Петербургского университета. Серия 4. Физика. Химия. |
| ISSN: | 1024-8579 |
| Popis: | В серии предыдущих работ охарактеризованы вариации траекторий миграции хиральных ана-литов в тонкослойной хроматографии (ТСХ). Этот эффект, известный под названием «поперечное смещение», был предположительно объяснён действием сил Магнуса на границах раздела фаз «твёрдый сорбент — элюент» и «элюент—воздух» в ТСХ. Отклонения реальных траекторий перемещения хиральных аналитов от ожидаемых прямолинейных демонстрирует новые возможности ТСХ, а именно возможность детектирования так называемых молекулярных роторов в хиральных соединениях. Ключевая роль в поперечном смещении зон аналитов с наибольшей вероятностью принадлежит микрокристаллическому диоксиду кремния, который является широко используемой стационарной фазой в ТСХ и может существовать в виде двух энантиоморфных форм. Хотя промышленное производство силикагеля для ТСХ не является стереоспецифичным, этот сорбент оказывается не вполне рацемическим, скорее скалемическим, что объясняет возможность случайного энантиомерного избытка каждой из энантиоморфных форм. Авторы сравнивают проявления эффекта поперечного смещения в ТСХ с использованием силикагеля на примере нескольких хиральных аналитов при двух температурах (4 и 22 ℃). В большей степени этот эффект выражен при 22 ℃, что соответствует физико-химической интерпретации удерживания в жидкостной хроматографии. Экспериментально подтверждены случайные вариации направлений поперечного смещения и обсуждаются их возможные причины. In a series of previous investigations we demonstrated the phenomenon of deviation of the chiral analyte migration tracks (known as lateral relocation) in thin-layer chromatographic systems, which we tentatively explained with the action of Magnus forces on solid-liquid and liquid-gaseous interface, both interfaces present in open-bed thin-layer chromatographic systems. The deviation of the chiral analyte migration route from the expected straight-line direction demonstrates ability of thin-layer chromatography (TLC) to function as an important new experimental tool able to detect the molecular rotor behaviour with chiral compounds (which is a considerable physicochemical gain). The key role in lateral relocation of chiral compounds can most probably be attributed to microcrystalline silicon dioxide, which can crystallize in two different enantiomorphic forms (the right-handed and the left-handed) and is used as the most popular thin-layer chromatographic stationary phase. Although the industrial precipitation of silica gel for TLC is not stereospecific, the precipitate is not strictly racemic, but scalemic, with an apparent random enantiomeric excess of the left-handed, or the right-handed microcrystalline form. In this paper, the authors assess the effect of lateral relocation of the selected chiral an-alytes and the two which are non-chiral in the silica gel employing thin-layer chromatographic systems at two different working temperatures (i. e., at 4 ℃ and 22 ℃). More effective lateral relocation is observed at 22 ℃, which remains in good agreement with physicochemical fundamentals of retention in liquid chromatographic systems. Moreover, the directional randomness of lateral relocation is experimentally demonstrated and possible reasons of this randomness are listed. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|