| Popis: |
Изучена равновесная сорбция паров воды образцами линейных ПДАДМАХ, ПАА и их смесей разного состава, а также сетчатых сополимеров ДАДМАХ/АА. Измерены теплоты растворения образцов в воде. Рассчитаны величины разностей химических потенциалов воды 1, полимерного компонента 2, средние удельные энергии Гиббса набухания сополимеров и растворения смесей в воде gm. С помощью термодинамического цикла рассчитаны средняя удельная энергия Гиббса смешения gx, средняя удельная энтальпия смешения hx и энтропийный вклад в смешение ПДАДМАХ с ПАА Tsx. Показано, что как для смесей ПДАДМАХ и ПАА, так и для сополимеров ДАДМАХ/АА с увеличением содержания акриламидного компонента существенно уменьшается водопоглощение. При этом меняется вид изотерм с S–образной на вогнутую, что свидетельствует об увеличении плотности упаковки полимеров. Установлено, что энергии Гиббса набухания сополимеров ДАДМАХ/АА, и растворения ПДАДМАХ и ПАА в воде отрицательны во всей исследованной области составов. С увеличением содержания АА термодинамическое сродство к воде закономерно понижается. Установлено, что смешение с водой ПДАДМАХ, ПАА и их смесей происходит с экзотермическим тепловым эффектом. При этом наблюдаются положительные отклонения от аддитивности во всей области составов, что свидетельствует о лучшем взаимодействии полимеров друг с другом, чем с водой. Обнаружено, что энергии Гиббса взаимодействия ПДАДМАХ с ПАА отрицательны во всей области составов смесей, но кривизна зависимости разная. Когда в составе один из компонентов преобладает, вторая производная энергии Гиббса положительна (∂2g/∂ω22> 0), т.е. полимеры термодинамически совместимы. В случае, если содержание компонентов близко друг к другу, (∂2g/∂ω22 0), i.e. polymers are thermodynamically compatible. If the content of the components is close to each other, (∂2g/∂ω22 |
