| Autor: |
QUIJANO, JAIRO, VÈLEZ, EDERLEY, RAFAEL, NOTARIO, QUIJANO, CAMILO, ESCOBAR, ANDRÉS |
| Jazyk: |
Spanish; Castilian |
| Rok vydání: |
2006 |
| Předmět: |
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| Zdroj: |
DYNA, Volume: 73, Issue: 150, Pages: 89-96, Published: NOV 2006 |
| Popis: |
Estudios teóricos de la termólisis de b-hidroxicetonas-b-aril sustituidas (m,p) para producir mezclas de aldehídos aromáticos y acetona a 429,15K se llevaron a cabo utilizando métodos ab-initio a niveles MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d). Los perfiles de reacción para los sustituyentes m y p estudiados muestran en todos los casos que la segunda etapa de la reacción tautomerización de acetona (DG =217.6 kJmol-1) es la etapa mas lenta. La primera etapa incluye un estado de transición cíclico de seis miembros y sobre ésta se centraron los estudios de una posible relación lineal de energía libre. Los resultados muestran que no hay una buena correlación Hammett indicativo de efecto perpendicular a la coordenada de reacción. Theoretical studies on the thermolysis of (m,p) substituted b -hydroxiketones-b-aryl to produce a mixtures of aromatic aldehydes and acetone at 429,15K were carried out using ab-initio theoretical methods, at the MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d) levels of theory. The reaction profiles for the studied substituents m and p show in all the cases that the second step of the tautomerization reaction of acetone (DG =217.6 kJmol-1) is the slowest. The first step includes a six-membered cyclic transition state and on this one the studies of a possible Linear Free Energy Relationship were centered. The results show there is no a very well agreement with the Hammett correlation indicative of perpendicular effect to the reaction coordinate. |
| Databáze: |
OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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