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Diese Arbeit umfasst Untersuchungen zur Synthese von polyketiden Verbindungen und Heterozyklen sowie der Azidierung von 1,3-Dicarbonylen. Neue iterative Methoden zum stereoselektiven Aufbau von 1,3-Polyolen, als zentralem Strukturmotiv polyketider Moleküle, wurden untersucht. Deren Anwendbarkeit auf komplexe Moleküle wurde in Studien zur Totalsynthese eines polyketiden Naturstoffs unter Beweis gestellt.Eine Vielzahl hochsubstituierter 1,2-Dihydropyridine konnte in einer Dominoreaktion ausgehend von Propargyl-Vinyl-Ethern hergestellt werden. Die Kombination einer Propargyl-Claisen-Umlagerung, mit einem Kondensationsschritt und anschließender säurekatalysierter Heterozyklisierung in einem Topf lieferte die Heterozyklen.Die chemoselektive Azidierung von 1,3-Dicarbonylverbindungen gelang mittels einfacher Oxidationsmittel und NaN3. Die Produkte wurden in Cu(I)-katalysierten 1,3-dipolaren Zykloadditionen mit Acetylenen weiter funktionalisiert. This work comprises investigations towards the synthesis of polyketides and hetereocycles as well as the azidation of 1,3-dicarbonyls. New iterative methods for the synthesis of 1,3-polyol arrays as key structural element of polyketide molecules were investigated. Their applicability on complex molecules was demonstrated in total synthetic studies towards a polyketide natural product.A great variety of 1,2-dihydropyridines was synthesized in a domino reaction starting from propargyl vinyl ethers. The combination of a propargyl Claisen rearrangement, with a condensation step and a subsequent acid catalyzed heterocyclization in one pot provided the heterocycles.The chemoselective azidation of 1,3-dicarbonyls was completed by means of simple oxidants and NaN3. The products were further functionalized in Cu(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions with acetylenes. |
