| Popis: |
Vele van de chemische omzettingen waar chemici in het laboratorium naar streven worden door de natuur vaak uitgevoerd met opmerkelijke reactiviteit en selectiviteit. In scherpe tegenstelling tot biologische systemen laten de door de mens gemaakte structurele en functionele modellen voor de biologische systemen vaak beperkte reactiviteit en selectiviteit zien als ze gebruikt worden in katalytische reacties. Het genereren van zogenaamde actieve intermediairen, de karakterisering hiervan met diverse spectroscopische technieken en het het begrijpen van hun rol in katalyse is van direct belang met betrekking tot het begrijpen van hun rol in biologische systemen. In dit proefschrift worden de synthese en karakterisering van diverse intermediairen zoals FeIV=O, FeIII-OR, FeIII-OCl, NiII-OCl and NiII-O• beschreven. Door gebruik te maken van een groot aantal technieken was het mogelijk om diverse van deze intermediairen definitief vast te stellen. Het werk dat in dit proefschrift wordt beschreven gaat met name om het verkrijgen en het spectroscopisch karakteriseren van potentiele actieve deeltjes, bestaande uit complexen van overgangsmetalen, die gevormd worden tijdens katalyse reacties. Er is uitgebreid gebruik gemaakt van elektrochemie en Raman en resonatie Raman spectroscopie om de eigenschappen van zowel een aantal ijzer en nikkel intermediairen als de interactie van koper complexen met DNA te begrijpen. Het doel was om een relatie te leggen tussen de analyse van welke deeltjes aanwezig zijn in oplossing en de katalytische activiteit. |
