Rotationally averaged linear absorption spectra beyond the electric-dipole approximation
| Autor: | Nanna Holmgaard List, Patrick Norman, Trond Saue |
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| Přispěvatelé: | Department of Physics, Chemistry and Biology [Linköping] (IFM), Linköping University (LIU), Groupe Méthodes et outils de la chimie quantique (LCPQ) (GMO), Laboratoire de Chimie et Physique Quantiques (LCPQ), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse) |
| Rok vydání: | 2016 |
| Předmět: |
Absorption spectroscopy
rotational averaging Biophysics 010402 general chemistry 01 natural sciences X-ray absorption Gas phase response theory Optics 0103 physical sciences Convergence (routing) Theoretical chemistry Physical and Theoretical Chemistry Molecular Biology Physics 010304 chemical physics business.industry multipole-expansion free Operator (physics) Spectrum (functional analysis) Condensed Matter Physics 0104 chemical sciences Quadrature (mathematics) [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry Lebedev quadrature Dipole Atomic physics business |
| Zdroj: | Molecular Physics Molecular Physics, Taylor & Francis, 2017, 115 (1-2), pp.63-74. ⟨10.1080/00268976.2016.1187773⟩ |
| ISSN: | 1362-3028 0026-8976 |
| DOI: | 10.1080/00268976.2016.1187773 |
| Popis: | International audience; Based on the recently developed implementation of the full semi-classical field-matter interaction operator [List et al. in J. Chem. Phys. 142, 244111 (2015)], we present a numerically accurate yet efficient scheme to perform rotational averaging of linear absorption spectra beyond the electric-dipole approximation. This allows for a gauge-origin independent determination of UV/vis and X-ray absorption spectra for randomly oriented systems such as multilayers, liquids, and gas phase samples. The approach is illustrated by the determination of spectral intensities of electric-dipole allowed π → π * transitions and electric-dipole forbidden n → π * transitions in the UV-vis region of the spectrum as well as electric-dipole forbidden 1s → 3d transitions in the X-ray region of the spectrum. The employed Lebedev quadrature scheme shows very fast convergence with respect to the number of symmetry-independent quadrature points-in all considered cases, the oscillator strengths for the randomly oriented systems are fully converged with use of only seven quadrature points. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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