A journey into metal–carbon bond homolysis
| Autor: | Rinaldo Poli |
|---|---|
| Přispěvatelé: | Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-16-CE29-0014,RAFTSWITCH,Agents de Transfert RAFT Modulables pour la Polymérisation Radicalaire Contrôlée.(2016), ANR-19-CE07-0031,POLYSWITCH,Commutation de mécanisme de polymérisation par des complexes de coordination(2019) |
| Jazyk: | angličtina |
| Rok vydání: | 2021 |
| Předmět: |
010405 organic chemistry
Persistent radical effect Bond chemistry.chemical_element Building and Construction 010402 general chemistry Photochemistry 01 natural sciences 0104 chemical sciences Homolysis Metal [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry Bond dissociation enthalpy Metal-carbon bond chemistry visual_art visual_art.visual_art_medium [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry Homolytic cleavage Electrical and Electronic Engineering Carbon Metal-mediated radical reactivity |
| Zdroj: | Comptes Rendus. Chimie Comptes Rendus. Chimie, Académie des sciences (Paris), 2021, 24 (1), pp.147-175. ⟨10.5802/crchim.73⟩ Comptes Rendus. Chimie, 2021, 24 (1), pp.147-175. ⟨10.5802/crchim.73⟩ |
| ISSN: | 1631-0748 1878-1543 |
| DOI: | 10.5802/crchim.73⟩ |
| Popis: | International audience; This article surveys the current knowledge in metal alkyl complexes with homolytically weak metal–carbon bonds, therefore prone to thermally produce alkyl radicals. It outlines the role of a metal complex as a moderator to control the radical reactivity (“persistent radical effect”). It describes the methods that have been used so far (as well as others that are potentially available) to investigate the metal–carbon bond cleavage thermodynamic and kinetic parameters, including their caveats and limitations. A number of systems scrutinized in the author’s own laboratory and in those of collaborators are presented and discussed. These investigations have combined metal complexes and alkyl radicals, with guidance and understanding provided by DFT calculations, to achieve higher performance in the controlled radical polymerization of challenging monomers (vinyl acetate, vinylidene fluoride) and in olefin radical cross-coupling, and have brought to light mechanistic questions of more general relevance. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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