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Le glycerol est l’un des principaux sous-produits de l’oleochimie. Un des axes de recherche pour valoriser ce co-produit demeure la production de polyglycerols et d’esters de polyglycerols, tensioactifs non ioniques. Cependant, ceux-ci sont generalement prepares industriellement dans des conditions drastiques (milieu caustique et temperatures elevees), generant des melanges complexes d’oligomeres de composition moleculaire mal definie. C’est dans ce contexte qu’un programme europeen a ete initie dans le but de preparer des echantillons standard et d’etablir des correlations structure/activite (analyse, performances, environnement) par une etude plus fondamentale sur les oligomeres du glycerol et leurs esters. Notre travail a consiste a mettre au point des voies d’acces a des oligoglycerols lineaires et cycliques, de degre 2 a 5, ainsi que des monoesters et monoethers d’acides gras, de structure parfaitement definie, en privilegiant des syntheses courtes et efficaces pour obtenir des echantillons de plusieurs grammes. Les strategies pour les structures lineaires reposent dans un premier temps sur des syntheses convergentes impliquant l’ouverture regiospecifique d’epoxydes. La preparation de dimeres cycliques du glycerol repose sur des reactions d’iodocyclisation, alors que les oligomeres cycliques de degre 3 a 5 ont ete prepares via la condensation de deux fragments lineaires. Dans un deuxieme temps, le choix de groupes protecteurs orthogonaux et de reactions selectives a permis de synthetiser une gamme de molecules amphiphiles de structure definie, en faisant varier aussi bien la tete polaire (nombre d’unites glycerol impliquees) que la chaine hydrophobe (longueur, insaturation, position sur la tete polaire, liaison chimique ester ou ether). |
