Complexes de palladium de carbènes N-hétérocycliques fusionnés à des porphyrines comme pré-catalyseurs modulables de la réaction de Mizoroki–Heck : Comment la porphyrine peut-elle moduler l'activité catalytique apparente?
| Autor: | Karine Molvinger, Jean-François Longevial, Jean-François Lefebvre, Sébastien Richeter, Sébastien Clément |
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| Přispěvatelé: | Institut Charles Gerhardt Montpellier - Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux de Montpellier (ICGM ICMMM), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Montpellier (UM)-Université Montpellier 1 (UM1)-Université Montpellier 2 - Sciences et Techniques (UM2)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Agence Nationale de la Recherche, ANR-09-JCJC-0089,PORPH-NHC,Ligands ' Porphyrine-Carbène N-Hétérocyclique ' Réglables et Réactifs à des Stimuli Externes pour la Catalyse(2009) |
| Rok vydání: | 2016 |
| Předmět: |
Porphyrins
Chemistry(all) General Chemical Engineering Iodobenzene chemistry.chemical_element 010402 general chemistry Photochemistry 01 natural sciences Catalysis Styrene Metal chemistry.chemical_compound Heck reaction Porphyrines Polymer chemistry Complexes de palladium Palladium complexes [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry N-heterocyclic carbenes 010405 organic chemistry Nanoparticules General Chemistry [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis Réaction de Heck Porphyrin 0104 chemical sciences chemistry visual_art Carbènes N-hétérocycliques visual_art.visual_art_medium Chemical Engineering(all) Nanoparticles Carbene Palladium |
| Zdroj: | Comptes Rendus. Chimie Comptes Rendus. Chimie, Académie des sciences (Paris), 2016, 19, pp.94-102. ⟨10.1016/j.crci.2015.03.002⟩ |
| ISSN: | 1631-0748 1878-1543 |
| DOI: | 10.1016/j.crci.2015.03.002 |
| Popis: | International audience; Porphyrins fused to N-heterocyclic carbenes (NHCs) 1M, with inner metal M = Ni, Cu, Zn and H2, were used to synthesize palladium(II) complexes. These complexes behaved as precatalysts for high-temperature Mizoroki–Heck reactions between iodobenzene and styrene. Despite similar electronic properties between 1M ligands, catalytic activity was found to significantly depend on the presence, or not, of a central metal incorporated in the porphyrin core: a conversion of iodobenzene between 80–90% was observed with metalloporphyrins (M = Ni, Cu and Zn), whereas only 30% was observed with free-base porphyrins (M = H2) after 10 h. Palladium leaching and subsequent trapping of free palladium in the inner core of the free-base porphyrin modified the concentration of Pd(0) active species and may explain the lower catalytic activity observed.; Des porphyrines conjuguées à des carbènes N-hétérocycliques 1M avec M = Ni, Cu, Zn et H2 ont été utilisées pour synthétiser des complexes de palladium(II). Ces complexes sont des pré-catalyseurs de la réaction de couplage de Heck entre l’iodobenzène et le styrène à haute température. Malgré des propriétés électroniques similaires entre les ligands 1M, les activités catalytiques dépendent significativement de la présence, ou non, d’un métal central dans la porphyrine : une conversion de 80–90% de l’iodobenzène est observée avec les métalloporphyrines (M = Ni, Cu et Zn), tandis qu’une conversion de seulement 30% est observée avec des porphyrines bases libres (M = H2) après 10 heures de réaction. La libération de palladium et son piégeage dans la porphyrine base libre modifie la concentration d’espèces actives de Pd(0) et peut expliquer la plus faible activité catalytique observée. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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