π-Topology and ultrafast excited-state dynamics of remarkably photochemically stabilized pentacene derivatives with radical substituents

Autor: Nishiki Minami, Kohei Yoshida, Keijiro Maeguchi, Ken Kato, Akihiro Shimizu, Genta Kashima, Masazumi Fujiwara, Chiasa Uragami, Hideki Hashimoto, Yoshio Teki
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2022
Předmět:
Zdroj: Physical Chemistry Chemical Physics. 24(22):13514-13518
ISSN: 1463-9084
Popis: 大阪公立大学の手木芳男客員教授らの研究グループは、光に安定なペンタセン誘導体であるTIPS-ペンタセンの100 倍以上の光耐久性を有する新たなペンタセン誘導体の開発に成功し、関西学院大学の橋本秀樹教授らのグループと共同で、この系の超高速励起状態ダイナミクスを明らかにしました。この系のペンタセン部位では、励起一重項状態から励起三重項状態への遷移が百フェムト秒(10^{-13} 秒)という時間領域で超高速に起こっていることを実証できました。レアメタルなどの重原子を含まない純粋な有機物では、このような系間交差は通常ナノ秒(10^{-9} 秒)より長い時間スケールで起こります。本研究での実証結果により、今後、光に不安定な物質を安定化して開発する手法としての応用が期待されます。
Pentacene derivatives with both π-radical- and TIPS-substituents (1m and 1p) were synthesized and their photochemical properties and excited-state dynamics were evaluated. The pentacene-radical-linked systems 1m (1p) showed a remarkable improvement in photochemical stability, which was 187 (139) times higher than that of 6,13-bis(triisopropylsilylethynyl)pentacene. Transient absorption spectroscopy showed that this remarkable photostabilization is due to the ultrafast intersystem crossing induced by effective π-conjugation between the radical substituent and pentacene moiety. The relationship between π-topology and the photochemical stability is also discussed based on the excited-state dynamics.
Databáze: OpenAIRE