Electron-, proton-, and photon-induced spectroscopic changes in chromophore-quencher tricarbonyl(2,2'-bipyridine)rhenium(I) complexes with 4,4'-azobis(pyridine)

Autor: Xavier Fontrodona, Isabel Romero, Gaston Pourrieux, Néstor E. Katz, Florencia Fagalde, Teodor Parella
Rok vydání: 2010
Předmět:
Zdroj: Inorganic chemistry. 49(9)
ISSN: 1520-510X
Popis: We report in this work the synthesis and characterization of new mono- and dinuclear complexes of formulas: [Re(bpy)(CO)3(4,4′-azpy)] (CF3SO3), 1 (bpy = 2,2′-bipyridine, 4,4′-azpy = 4,4′-azobis(pyridine)); [(bpy)(CO)3Re(4,4′-azpy) Ru(NH3)5](PF6)3.CH 3CN•6H2O, 2 and the heterodinuclear species [(bpy)(CO)3Re(4,4′-azpy)Ru(NH3)5] 4+, 3 (obtained in situ by electrochemical oxidation of 2). The molecular structure of 1 has been determined by X-ray diffraction. We also report the effect of controlled potential electrolysis, protonation, and light excitation on the absorption and emission properties of these complexes. In particular, complex 1, which is almost non-emissive at room temperature, recovers luminescence either by reduction of coordinated 4,4′-azpy or by trans- to cis-photoisomerization. The detected emission of 1 at 77 K is due to decay from a Re→ bpy metal-to-ligand charge transfer excited state. Time dependent density functional theory calculations support the interpretation of the photophysical changes induced by external stimuli. Fil: Pourrieux, Gaston. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Fagalde, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Romero, María Isabel. Universidad de Girona; España Fil: Fontrodona, Xaxier. Universidad de Girona; España Fil: Parella, Teodor. Universitat Autònoma de Barcelona; España Fil: Katz, Néstor Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
Databáze: OpenAIRE