Tuning Lanthanide Reactivity Towards Small Molecules with Electron-Rich Siloxide Ligands

Autor: Pierre-Alain Bayle, Marinella Mazzanti, Jacques Pécaut, Julie Andrez
Přispěvatelé: Institute of Chemical Sciences and Engineering, SB, GGEC Station 6 (EPFL), Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL), Chimie Interface Biologie pour l’Environnement, la Santé et la Toxicologie (CIBEST ), SYstèmes Moléculaires et nanoMatériaux pour l’Energie et la Santé (SYMMES), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Direction de Recherche Fondamentale (CEA) (DRF (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Direction de Recherche Fondamentale (CEA) (DRF (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA), Magnetic Resonance (RM ), Modélisation et Exploration des Matériaux (MEM), Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Reconnaissance Ionique et Chimie de Coordination (RICC), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])-Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Recherche Interdisciplinaire de Grenoble (IRIG), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Grenoble Alpes [2016-2019] (UGA [2016-2019])
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2014
Předmět:
Zdroj: Angewandte Chemie International Edition
Angewandte Chemie International Edition, 2014, 53 (39), pp.10448-10452. ⟨10.1002/anie.201405031⟩
Angewandte Chemie International Edition, Wiley-VCH Verlag, 2014, 53 (39), pp.10448-10452. ⟨10.1002/anie.201405031⟩
ISSN: 1433-7851
1521-3773
DOI: 10.1002/anie.201405031⟩
Popis: The synthesis, structure, and reactivity of stable homoleptic heterometallic LnL(4)K(2) complexes of divalent lanthanide ions with electron-rich tris(tert-butoxy)siloxide ligands are reported. The [Ln(OSi(OtBu)(3))(4)K-2] complexes (Ln=Eu, Yb) are stable at room temperature, but they promote the reduction of azobenzene to yield the KPhNNPh radical anion as well as the reductive cleavage of CS2 to yield CS32- as the major product. The Eu-III complex of the radical anion PhNNPh is structurally characterized. Moreover, [Yb(OSi(OtBu)(3))(4)K-2] can reduce CO2 at room temperature. Release of the reduction products in D2O shows the quantitative formation of both oxalate and carbonate in a 1:2.2 ratio. The bulky siloxide ligands enforce the labile binding of the reduction products providing the opportunity to establish a closed synthetic cycle for the Yb-II-mediated CO2 reduction. These studies show that the presence of four electron-rich siloxide ligands renders their Eu-II and Yb-II complexes highly reactive.
Databáze: OpenAIRE
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