Modern NMR Spectroscopy for Exploring New Intermediates and Reaction Pathways in Organo- and Photocatalysis, Organometallic and Inorganic Chemistry
| Autor: | Streitferdt, Verena |
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| Rok vydání: | 2022 |
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| DOI: | 10.5283/epub.44895 |
| Popis: | This thesis describes the investigation of new reaction pathways and intermediates in the fields of organo- and photocatalysis, organometallic and inorganic chemistry using modern NMR spectroscopy. Chapter 1 gives a general overview of the different topics. Chapter 2 describes the implementation of a broadband pulse in heteronuclear 1D and 2D NMR experiments for uniform and simultaneous excitation of a large frequency range of up to 500 or 1000 kHz. Chapter 3 presents mechanistic elucidations of an unusual formation of conjugated enynes with a junction to cyclic nitronates in the field of organocatalysis. Chapter 4 describes the first direct and photocatalytic functionalization of white phosphorus to important organic triaryl and tetraaryl phosphorus compounds. Chapter 5 reports the synthesis and characterization of a novel phospha-bora-norbornadiene which, due to its P-B bond, is a masked frustrated Lewis pair and has been shown to be reactive toward triple bonds of alkynes and nitriles. Chapter 6 addresses the synthesis and characterization of a novel iron complex that can either add or split CO2 depending on the coordination of its chelating ligand. Chapter 7 describes the isolation and investigation of two novel gold complexes, whereby NMR could provide insights into the reaction processes in liquid ammonia. Chapter 8 presents the detection and characterization of the first transition metal-functionalized and simultaneously protonated silicon-Zintl cluster in solution using NMR. Chapter 9 summarizes all the results of this work. Diese Dissertation beschreibt die Untersuchung neuer Reaktionswege und Intermediate in den Bereichen der Organo- und Photokatalyse, metallorganischen und anorganischen Chemie mithilfe moderner NMR Spektroskopie. Kapitel 1 gibt einen generellen ��berblick ��ber die unterschiedlichen Themenbereiche. Kapitel 2 beschreibt die Implementierung eines Breitband Pulses in heteronukleare 1D und 2D NMR Experimente zur einheitlichen und simultanen Anregung eines gro��en Frequenzbereichs von bis zu 500 oder 1000 kHz. Kapitel 3 pr��sentiert mechanistische Aufkl��rungen einer ungew��hnlichen Enyn-Bildung mit einer Abzweigung zu cyclischen Nitronaten im Bereich der Organokatalyse. In Kapitel 4 wird die erste direkte und photokatalytische Funktionalisierung von wei��em Phosphor zu wichtigen organischen triaryl- und tetraaryl-Phosphor-Verbindungen beschrieben. Kapitel 5 berichtet von der Synthese und Charakterisierung eines neuartigen Phospha-Bora-Norbornadiens welches aufgrund seiner P-B Bindung ein maskiertes frustriertes Lewis-Paar darstellt und sich reaktiv gegen��ber Dreifachbindungen von Alkinen und Nitrilen gezeigt hat. Kapitel 6 thematisiert die Synthese und Charakterisierung eines neuartigen Eisenkomplexes, welcher je nach Koordination seines Chelatliganden entweder CO2 addieren oder spalten kann. In Kapitel 7 wird die Isolation und Untersuchung von zwei neuartigen Goldkomplexen beschrieben wobei mithilfe von NMR Aufschl��sse ��ber die Reaktionsvorg��nge in fl��ssigem Ammoniak gewonnen werden konnten. Kapitel 8 pr��sentiert die Detektion und Charakterisierung des ersten ��bergangsmetall-funktionalisierten und gleichzeitig protonierten Silizium-Zintl-Clusters in L��sung mithilfe von NMR. Kapitel 9 fasst alle Ergebnisse dieser Arbeit zusammen. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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