Catalytic enantioselective nucleophilic addition of organolithium derivatives: pitfalls and opportunities
| Autor: | Hélène Gérard, Anne Harrison-Marchand, Jacques Maddaluno |
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| Přispěvatelé: | Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie théorique (LCT), Université Pierre et Marie Curie - Paris 6 (UPMC)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) |
| Jazyk: | angličtina |
| Rok vydání: | 2012 |
| Předmět: |
chemistry.chemical_classification
Nucleophilic addition 010405 organic chemistry [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry Enantioselective synthesis Context (language use) General Chemistry 010402 general chemistry 01 natural sciences Aldehyde Combinatorial chemistry Catalysis 0104 chemical sciences Stereocenter chemistry Nucleophile Catalytic cycle Materials Chemistry Organic chemistry Reactivity (chemistry) ComputingMilieux_MISCELLANEOUS |
| Zdroj: | New Journal of Chemistry New Journal of Chemistry, 2012, 36 (12), pp.2441-2446. ⟨10.1039/C2NJ40474E⟩ New Journal of Chemistry, Royal Society of Chemistry, 2012, 36 (12), pp.2441-2446. ⟨10.1039/C2NJ40474E⟩ |
| ISSN: | 1144-0546 1369-9261 |
| Popis: | Organolithium reagents in solution are known to adopt oligomeric structures that are highly sensitive to the presence and nature of additives. In particular, the addition of lithium halides, chalcogenides or pnictogenides leads, in many cases, to well-defined complexes having the effect of decreasing the degree of aggregation of the original oligomer and often increasing the reactivity of the lithiated species itself. Incorporating a stereogenic element through the additive may allow the resulting complexes to be employed in stereochemically controlled reactions. In this context, two strategies can be applied that are the usual picture of a single metal in interaction with σ-donor (non-metalated) ligand(s) e.g. spartein, or, the possibility for the main group organolithium to be associated with another chiral lithiated partner forming organo(-bi-)metallic entities in which nucleophilicity and asymmetry are coupled. To date, engaging lithio reactants in the very classical enantioselective nucleophilic addition process with aldehydes remains a challenge due to the high intrinsic reactivity of the two partners. Nevertheless, taking advantage of a thorough understanding of the aggregation phenomena between the lithiated dipolar entities all along the catalytic cycle allows the fine-tuning of a substoichiometric enantioselective hydroxyalkylation of an aldehyde by an alkyllithium. We show the application of such a strategy to an example described recently. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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