Avaliação da potencialidade da cromatografia com fluido supercrítico de ultra alta eficiência (UHPSFC) aliada à métodos quimiométricos para a quantificação de resíduos de agrotóxicos aplicados em alface

Autor: Lima, Karen Priscila de, 1992
Přispěvatelé: Breitkreitz, Márcia Cristina, 1979, Santos Neto, Álvaro José dos, Bottoli, Carla Beatriz Grespan, Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
Rok vydání: 2021
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Zdroj: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
DOI: 10.47749/t/unicamp.2017.990563
Popis: Orientador: Márcia Cristina Breitkreitz Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: A Cromatografia com Fluido Supercrítico de Ultra Alta Eficiência (UHPSFC) é uma técnica recente, que vem despertando interesse na Química Analítica por promover separações rápidas, eficientes e com a mínima geração de resíduos, porém seu uso ainda é limitado, principalmente para a análise de agrotóxicos. Nesse contexto, foi avaliada a potencialidade da técnica para quantificação multirresíduo de 10 agrotóxicos que podem ser aplicados em cultura da alface, em comparação com um método usando Cromatografia Líquida de Ultra Alta Eficiência (UHPLC). Para efeito de comparação buscou-se usar alguns fatores comuns aos métodos, com o mesmo modificador orgânico da fase móvel e diluente da amostra, por exemplo. Em UHPSFC, devido a quantidade de variáveis experimentais inter-relacionadas o desenvolvimento e otimização do método para separação completa dos analitos com resolução igual ou maior que 2 foi obtido com o uso de um planejamento fatorial 24 com ponto central, envolvendo os fatores pressão, temperatura, fase estacionária e porcentagem de modificador orgânico na fase móvel. Para preparo das amostras de alface foi utilizado o método QuEChERS Citrato. Os métodos desenvolvidos em ambas técnicas cromatográficas foram validados de acordo com as figuras de mérito seletividade, linearidade, limite de quantificação (LOQ), exatidão (em termos de recuperação) e precisão (repetibilidade e precisão intermediária). Dos 10 agrotóxicos estudados, obteve-se seletividade para sete analitos em UHPSFC e para oito em UHPLC. A curva analítica para cada analito foi linear na faixa de concentração de 0,2-1,5 mg kg-1 (UHPSFC) e de 0,1-1,2 mg kg-1 (UHPLC) com coeficientes de correlação na faixa de 0,991-1,000 para UHPSFC e 0,991-0,997 para UHPLC. Os valores médios de recuperação obtidos para três níveis de fortificação (0,8, 1,0 e 1,1 mg kg-1) foram 72-122% para UHPSFC e 76-140% para UHPLC, com precisão menor que 20% em ambas as técnicas. Comparando UHPSFC com UHPLC, que é uma técnica já estabelecida no campo da ciência de separação, percebe-se que os limites de quantificação, exatidão e precisão em ambas são similares. Além disso, na técnica de UHPSFC foi utilizado um volume reduzido de solvente orgânico (0,975 mL x 2,100 mL para UHPLC) e o tempo de análise foi menor do que o obtido em UHPLC (5,1 min x 16,1 min em UHPLC), gerando menor quantidade de resíduos. Também, a técnica de UHPSFC causa menos desgaste ao sistema cromatográfico por operar a pressões inferiores à de UHPLC Abstract: Ultra High Performance Supercritical Fluid Chromatography (UHPSFC) is a recent technique that has arisen interest in Analytical Chemistry for promoting rapid and efficient separations and minimum residue generation, but it is not largely used up to the moment, especially in the analysis of pesticides. In this context, the potential of the technique for multiresidue quantification of 10 pesticides that can be applied to the lettuce culture was evaluated in comparison to a method using Ultra High Performance Liquid Chromatography (UHPLC). For the purpose of comparison, we tried to use common factors in both methods, such as the same organic modifier in the mobile phase and injection solvent. In UHPSFC, due to the number of interrelated experimental variables, the development and optimization of the method for separation complete of the analytes with resolution equal or higher than to 2 was obtained with the use of a 24 factorial design with central point in triplicate to study the factors pressure, temperature, stationary phase and percentage of organic modifier in the mobile phase. To prepare the lettuce samples, the QuEChERS Citrate method was used. The methods developed using both chromatographic techniques were validated according to the figures of merit: selectivity, linearity, quantification limit (LOQ), accuracy (in terms of recovery) and precision (repeatability and intermediate precision). Selectivity was obtained for seven pesticides in UHPSFC and eight in UHPLC, out of the 10 analyzed. The analytical curve for each analyte was linear over the concentration range of 0.2¿1.5 mg/kg (UHPSFC) and of 0.1¿1.2 mg/kg (UHPLC) with correlation coefficients in the range of 0.991-1.000 for UHPSFC and 0.991-0.997 for UHPLC. The average recoveries obtained for the three fortification levels (0.8, 1.0 and 1.1 mg/kg) were 72-118% for UHPSFC and 76-140% for UHPLC, with RSD
Databáze: OpenAIRE
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