Strontium Hydride Cations Supported by a Large NNNNN Type Macrocycle: Synthesis, Structure, and Hydrofunctionalization Catalysis

Autor: Thomas Höllerhage, Thomas P. Spaniol, Ambre Carpentier, Laurent Maron, Jun Okuda
Přispěvatelé: Rhein Westfal TH Aachen, Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen University (RWTH), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Fédération de recherche « Matière et interactions » (FeRMI), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Deutsche Forschungsgemeinschaft, Alexander von Humboldt foundation
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2022
Předmět:
Zdroj: Inorganic Chemistry
Inorganic Chemistry, 2022, 61 (7), pp.3309-3316. ⟨10.1021/acs.inorgchem.1c03894⟩
ISSN: 0020-1669
1520-510X
Popis: International audience; The use of the 15-membered NNNNN macrocyclic ligand Me(5)PACP (Me(5)PACP = 1,4,7,10,13-pentamethyl-1,4,7,10,13-pentaazacyclopentadecane) allowed the isolation of two cationic strontium hydride complexes by hydrogenolysis of benzyl precursors. Treatment of sparingly soluble [(Me(5)PACP)-Sr(CH2Ph)(2)] with dihydrogen gave free Me(5)PACP, toluene, and oligomeric strontium hydride [SrH2](n), while hydrogenolysis in the presence of 1 equiv of the benzyl cation [(Me(5)PACP)Sr(CH2Ph)]-[B(C6H3-3,5-Me-2)(4)] enabled isolation of the thermally unstable trihydride cation [(Me(5)PACP)(2)Sr-2(mu-H)(3)][B(C6H3-3,5-Me-2)(4)]. When the benzyl cation [(Me(5)PACP)Sr(CH2Ph)][BAr4](2) (Ar = C6H3-3,5-Me-2 or C6H4-4-Bu-n) was reacted with dihydrogen or noctylsilane, dihydride complexes [(Me(5)PACP)(2)Sr-2(mu-H)(2)][BAr4](2) containing a dinuclear core bridged by two hydride ligands were obtained. The soluble dihydride complex [(Me(5)PACP)(2)Sr-2(mu-H)(2)][B(C6H4-4-Bu-n)(4)](2) was tested in olefin hydrogenation and hydrosilylation catalysis. Kinetic analyses for [(Me(5)PACP)(2)Sr-2(mu-H)(2)](2+) showed lower catalytic activity as compared to that of the isostructural calcium homologue [(Me5PACP)(2)Ca-2(mu-H)(2)](2+). This is explained by a shift in the monomer-dimer equilibrium which precedes the catalytic cycle.
Databáze: OpenAIRE
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