Origin of the Enantioselectivity in Organocatalytic Michael Additions of β-Ketoamides to α,β-Unsaturated Carbonyls: A Combined Experimental, Spectroscopic and Theoretical Study
| Autor: | Diana Cheshmedzhieva, Jean Rodriguez, Anouk Gaudel-Siri, Jean-Christophe Plaquevent, Maria del Mar Sanchez Duque, Adrien Quintard, Yves Génisson, Xavier Bugaut, Jean-Valère Naubron, Thierry Constantieux |
|---|---|
| Přispěvatelé: | Institut des Sciences Moléculaires de Marseille (ISM2), Aix Marseille Université (AMU)-École Centrale de Marseille (ECM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Spectropôle - Aix Marseille Université (AMU SPEC), Aix Marseille Université (AMU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Synthèse et Physico-Chimie de Molécules d'Intérêt Biologique (SPCMIB), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Aix Marseille Université - CNRS, Institut de Chimie Radicalaire (UMR-7273), UMR 5068 LSPCMIB, Toulouse (France), Marseille (France), Spectropole - Aix Marseille Université, Université Paul Sabatier - Toulouse III, CNRS, ANR-07-CP2D-0006,CIL-MCRS,Reactions Domino Multicomposés et Liquides Ioniques à Tâches Spécifiques : Nouvelles Approches Eco-Compatibles en Synthèse Organique(2007), ANR-11-BS07-0014,OEREKA,Réactions Enantiosélectives Organocatalysées à partir de Cétoamides(2011), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) |
| Rok vydání: | 2014 |
| Předmět: |
Models
Molecular Reaction mechanism Stereoisomerism Alkenes 010402 general chemistry 01 natural sciences Catalysis chemistry.chemical_compound Michael addition enantioselectivity Nitriles Organic chemistry organocatalysis Bifunctional [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry 010405 organic chemistry Chemistry Spectrum Analysis Organic Chemistry Thiourea Enantioselective synthesis General Chemistry Amides 0104 chemical sciences reaction mechanisms Organocatalysis density functional calculations Michael reaction |
| Zdroj: | Chemistry-A European Journal Chemistry-A European Journal, Wiley-VCH Verlag, 2015, 21, pp.778-790. ⟨10.1002/chem.201404481⟩ Chemistry-A European Journal, 2015, 21, pp.778-790. ⟨10.1002/chem.201404481⟩ |
| ISSN: | 0947-6539 1521-3765 |
| Popis: | International audience; The organocatalytic enantioselective conjugate addition of secondary β-ketoamides to α,β-unsaturated carbonyl compounds is reported. Use of bifunctional Takemoto’s thiourea catalyst allows enantiocontrol of the reaction leading either to simple Michael adducts or spirocyclic aminals in up to 99 % ee. The origin of the enantioselectivity has been rationalised based on combined DFT calculations and kinetic analysis. This study provides a deeper understanding of the reaction mechanism, which involves a predominant role of the secondary amide proton, and clarifies the complex interactions occurring between substrates and the catalyst. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|
Plný text