NH-Поліфлуороалкілімінофосфонати в синтезі оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот
| Autor: | Yu. V. Rassukana, O. V. Stanko, Y. P. Yelenich, P. P. Onys'ko |
|---|---|
| Jazyk: | angličtina |
| Rok vydání: | 2019 |
| Předmět: |
lcsh:Chemistry
УДК 547.241 + 547.398 + 542.91 рolyfluoroalkylated aminophosphonic acids оптично активні α-амінофосфонати поліфлуороалкіламінофосфонові кислоти імінофосфонати стереоселективний синтез UDC 547.241+47.398+542.91 lcsh:QD1-999 оptically active a-aminophosphonates іminophosphonates stereoselective synthesis УДК 547.241+547.398+542.91 оptically active aminophosphonates оптически активные a-аминофосфонаты полифторалкиламинофосфоновые кислоты иминофосфонаты стереоселективный синтез |
| Zdroj: | Журнал органічної та фармацевтичної хімії, Vol 17, Iss 2, Pp 5-10 (2019) Žurnal organìčnoï ta farmacevtičnoï hìmìï; Том 17, № 2(66) (2019); 5-10 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 17, № 2(66) (2019); 5-10 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 17, № 2(66) (2019); 5-10 |
| ISSN: | 2518-1548 2308-8303 |
| Popis: | Мета роботи – розробка препаративного методу синтезу оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонових кислот, нових перспективних хіральних білдінг-блоків.Результати та їх обговорення. Показано, що взаємодія NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів з ацетоном у присутності каталітичної кількості L- або D-проліну відбувається стереоселективно з утворенням енантіомерно збагачених (R)- або (S)-α-аміно-γ-оксофосфонатів, відповідно. Одержані оптично активні фосфонати були перетворені на водорозчинні α-аміно-γ-оксофосфонові кислоти, виділені в індивідуальному стані у вигляді гідрохлоридів.Експериментальна частина. Взаємодією поліфлуороацетонітрилів з діетилфосфітом у присутності триетиламіну синтезовано ряд NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів, які вступають у пролін-каталізовану реакцію з ацетоном з утворенням оптично активних α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонатів. Останні під дією гідрогенохлориду були перетворені на відповідні фосфонові кислоти. Структура всіх синтезованих сполук доведена аналітичними та спектральними ЯМР (1Н, 13С, 19F, 31Р) методами.Висновки. На основі реакції NH-поліфлуороалкілімінофосфонатів з ацетоном, каталізованої L- або D-проліном, розроблено препаративний метод синтезу нових хіральних будівельних блоків – енантіомерно збагачених α-аміно-α-поліфлуороалкіл-γ-оксобутилфосфонатів та фосфонових кислот. Aim. To develop the preparative method for the synthesis of optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutylphosphonic acids as new promising chiral building blocks.Results and discussion. It has been shown that the reaction of NH-polyfluoroalkyl aminophosphonates with acetone in the presence of a catalytic amount of L- or D-proline occurs stereoselectively to give enantiomerically enriched (R)- or (S)-α-amino-γ-oxophosphonates, respectively. The resulting optically active phosphonates were converted into water-soluble α-amino-γ-oxophosphonic acids isolated in the individual form as hydrochlorides.Experimental part. By the reaction of рolyfluoroacetonitriles with diethyl phosphite in the presence of triethylamine the series of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates were synthesized. They undergo the prolinecatalysed reaction with acetone to form optically active α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobutyl phosphonates. The latter were converted into the corresponding phosphonic acids by the reaction with hydrogen chloride. The structures of the compounds synthesized were confirmed by analytical and spectral NMR (1Н, 13С, 19F, 31Р) methods.Conclusions. Based on the proline-catalyzed reaction of NH-рolyfluoroalkyl іminophosphonates with acetone the preparativesynthesis method for new chiral building blocks – α-amino-α-polyfluoroalkyl-γ-oxobuthylphosphonates and phosphonic acids has been developed. Цель работы – разработка препаративного метода синтеза оптически активных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфоновых кислот, новых перспективных хиральных билдинг-блоков.Результаты и их обсуждение. Показано, что взаимодействие NH-полифторалкилиминофосфонатов с ацетоном в присутствии каталитического количества L- или D-пролина осуществляется стереоселективно с образованием энантиомерно обогащённых (R)- или (S)-α-амино-γ-оксофосфонатов, соответственно. Полученные оптически активные фосфонаты были превращены в водорастворимые α-амино-γ-оксофосфоновые кислоты, выделенные в индивидуальном виде как гидрохлориды. Экспериментальная часть. Взаимодействием полифторацетонитрилов с диэтилфосфитом в присутствии триэтиламина синтезирован ряд NH-полифторалкилиминофосфонатов, которые вступают в катализируемую пролином реакцию с ацетоном с образованием оптически активных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфонатов. Последние при действии хлористого водорода были превращены в соответствующие фосфоновые кислоты. Структура всех синтезированных соединений доказана аналитическими и спектральными ЯМР (1Н, 13С, 19F, 31Р) методами.Выводы. Основываясь на реакции NH-полифторалкилиминофосфонатов с ацетоном, катализируемой L- или D-пролином, розработан препаративный метод синтеза новых хиральных строительных блоков – энантиомерных α-амино-α-полифторалкил-γ-оксобутилфосфонатов и фосфоновых кислот. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|