Багатокомпонентна конденсація у синтезі заміщених 2-алкілсульфаніл-4,6-діарилпіридин-3-карбонітрилів та їх похідних

Autor: I. V. Dyachenko
Rok vydání: 2014
Předmět:
Computational chemistry
Component (thermodynamics)
Chemistry
Condensation
многокомпонентная конденсация
халконы
алкилгалогениды
сероводород
N-метил-морфолин
цианотиоацетамид
реакция Михаэля
2-алкилсульфанилпиридины
тиено[2
3-b]пиридины
пиридо[3’
2’:4
5]тиено[3
2-d]пиримидин
багатокомпонентна конденсація
халкони
малононітрил
алкілгалогеніди
сірководень
N-метилморфолін
ціанотіоацетамід
реакція Міхаеля
2-алкілсульфанілпіридини
тієно[2
3-b]піридини
піридо[3’
2’:4
5]тієно[3
2-d]піримідин
multi-component condensation
chalcones
alkylhalides
hydrogen sulphide
N-methylmorpholine
cyanothioacetamide
Michael reaction
2-alkylsulphanilpyridines
thieno[2
3-b]pyridines
pyrido[3’
2’:4
5]thieno[3
2-d]pyrimidine
UDC 547.825
УДК 547.825
Zdroj: Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 12, № 4(48) (2014): Журнал органічної та фармацевтичної хімії; 49-54
Žurnal organìčnoï ta farmacevtičnoï hìmìï; Том 12, № 4(48) (2014): Žurnal organìčnoï ta farmacevtičnoï hìmìï; 49-54
Журнал органической и фармацевтической химии; Том 12, № 4(48) (2014): Журнал органической и фармацевтической химии; 49-54
ISSN: 2518-1548
2308-8303
DOI: 10.24959/ophcj.14.809
Popis: Багатокомпонентна конденсація халконів, малононітрилу, алкілгалогенідів, сірководню та N-метил-морфоліну закінчується утворенням 2-алкілсульфаніл-4,6-діарилпіридин-3-карбонітрилів, використаних у синтезі заміщених 1,4-біс(6’-метоксифеніл-4’-феніл-3-ціанопіридин-2-ілтіо)бутану, 3-аміно-4,6-діарил-2-R-тієно[2,3-b]піридину та піридо[3’,2’:4,5]тієно[3,2-d]піримідину. В ході реакції при взаємодії сірководню з малононітрилом утворюється ціанотіоацетамід, який взаємодіє з халконом за реакцією Міхаеля. Відповідний адукт внутрішньомолекулярно циклізується до заміщеного піридин-2-тіолату N-метилмор- фолінію. Останній in situ здатен алкілюватися алкілгалогенідами з утворенням вказаних вище гетероциклічних систем. Заміщені 2-алкілсульфанілпіридини з рухомим атомом водню у фрагменті SCH2 здатні у лужному середовищі до циклізації за Торпоп-Циглером у напрямку внутрішньомолекулярної взаємодії з віцинально розміщеною по відношенню до метиленсульфанільного фрагменту ціаногрупою у піридиновому кільці. 3-Аміно-6-(4-метоксифеніл)-4-феніл-2-ціанотієно[2,3-b]піридин при кип’ятінні у формаміді легко утворює раніше невідомий 4-аміно-7-(4-метоксифеніл)-9-фенілпіридо[3’,2’:4,5]тієно[3,2-d] піримідин. Склад та будову вперше синтезованих речовин доведено за допомогою елементного аналізу, інфрачервоної спектроскопії, ядерного магнітного резонансу на протонах (ЯМР 1Н) мас-спектрометрії
The multi-component condensation of chalcones, malononitrile, alkylhalides, hydrogen sulphide and N-methyl-morpholine completes with forming 2-alkylsulphanil-4,6-diarylpyridine-3-carbonitriles, which are used in the synthesis of the substituted 1,4-bis(3-cyano-6’-methoxyphenyl-4’-phenylpyridin-2-ylthio)butane, 3-amino-4,6-diaryl-2-R-thieno[2,3-b]pyridine, pyrido[3’,2’:4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine. During the reaction the interaction of malononitrile with hydrogen sulfide forms cyanothioacetamide, which is reactive with chalcone by Michael reaction. The corresponding adduct intramolecularly cyclizes into the substituted pyridine-2-thiolate N-methylmorpholinium. The latter can be alkylated in situ by alkyl halides into the aforementioned heterocyclic ring systems. The substituted 2-alkylsulphanil-pyridines with a labile hydrogen atom in the SCH2 fragment are capable to cyclize by Thorpe-Ziegler under alkaline conditions in direction to the intramolecular interaction with the cyano group of the pyridine ring vicinally located towards the methylensulphanil fragment. 3-Amino-6-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-2-cyanotieno[2,3-b]pyridine in refluxing in formamide easily forms 4-amino-7-(4-methoxyphenyl)-9-phenylpyrido[3’,2’:4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine previously unknown. The composition and structure of the newly synthesized compounds have been confirmed by elemental analysis, infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance of protons (1H NMR) and mass spectrometry.
Многокомпонентная конденсация халконов, малононитрила, алкилгалогенидов, сероводорода и N-метилморфолина заканчивается образованием 2-алкилсульфанил-4,6-диарилпиридин-3-карбонитрилов, использованных в синтезе замещенных 1,4-бис(6’-метоксифенил-4’-фенил-3-цианопиридин-2-илтио)бутана, 3-амино-4,6-диарил-2-R-тиено[2,3-b]пиридина и пиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидина. В ходе реакции при взаимодействии сероводорода с малононитрилом образуется цианотиоацетамид, который взаимодействует с халконом по реакции Михаэля. Соответствующий аддукт внутримолекулярно циклизуется в замещенный пиридин-2-тиолат N-метилморфолиния. Последний in situ способен алкилироваться алкилгалогенидами с образованием указанных выше гетероциклических систем. Замещенные 2-алкилсульфанилпиридины с подвижным атомом водорода в фрагменте SCH2 способны в щелочной среде к циклизации по Торпу-Циглеру в направлении внутримолекулярного взаимодействия с вицинально размещенной по отношению к метиленсульфанильному фрагменту цианогруппой в пиридиновом кольце. 3-Амино-6-(4-метоксифенил)-4-фенил-2-цианотиено[2,3-b]пиридин при кипячении в формамиде легко образует ранее неизвестный 4-амино-7-(4-метоксифенил)-9-фенилпиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин. Состав и строение впервые синтезированных веществ доказаны с помощью элементного анализа, инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса на протонах (ЯМР 1Н) и масс-спектрометрии.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: