Divergent reactivity of 2-vinylpyridine and 1-vinylpyrazole in rhodium-phosphine systems: C-H activation and dinuclear chemistry
| Autor: | Ramón Azpíroz, Ricardo Castarlenas, Jesús J. Pérez-Torrente, Vincenzo Passarelli, Luis A. Oro |
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| Přispěvatelé: | Ministerio de Economía y Competitividad (España), European Commission, Diputación General de Aragón |
| Předmět: |
Rodio
2-Vinylpyridine Stereochemistry Dinuclear complexes chemistry.chemical_element 010402 general chemistry 01 natural sciences Medicinal chemistry Vinilpiridina Rhodium chemistry.chemical_compound 3d packing Complejos dinucleares C-H activation Vinilpirazol Valence (chemistry) 010405 organic chemistry Hydrogen bond Activación C-H Dimethylphenylphosphine Aromaticity General Chemistry Vinylpyrazole 0104 chemical sciences Vinylpyridine chemistry Phosphine |
| Zdroj: | Scopus-Elsevier Digital.CSIC. Repositorio Institucional del CSIC instname Zaguán. Repositorio Digital de la Universidad de Zaragoza |
| Popis: | [EN]: The RhI-RhIII mixed valence dinuclear complex Rh2- Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 has been prepared by reaction of [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 with 2-vinylpyridine in the presence of dimethylphenylphosphine as a result of C-H activation of the terminal olefinic proton. The X-ray structure presents anagostic Rh···HC and π-π interactions between aromatic rings. In contrast, 1-vinylpyrazole does not undergo a C-H activation process, resulting in the formation of dinuclear species supported by 1-vinylpyrazole bridges. Anagostic Rh···HC interactions and CH···Cl hydrogen bonds are responsible for the 3D packing of the complex. [ES]: El complejo dinuclear de valencia mixta RhI-RhIII Rh2-Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 ha sido preparado por reacción de [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 con 2-vinilpiridina en presencia de dimetilfenilfosfina, como resultado de la activación C-H del protón terminal de la olefina. La estructura de rayos-X presenta enlaces anagósticos Rh···HC, así como interacciones π-π entre anillos aromáticos. Por otro lado, la reacción con 1-vinilpirazol no da lugar a una activación C-H sino que se observa la formación de una especie dinuclear soportada por ligandos 1-vinilpirazol puente. Diferentes interacciones anagósticas Rh···HC y de enlace de hidrógeno CH···Cl son responsables del empaquetamiento tridimensional del complejo. Financial support from the Ministerio de Economía y Competitividad (MINECO/FEDER) of Spain (Proyect CTQ2013-42532-P), the Diputación General de Aragón and Fondo Social Europeo (DGA/FSE-E07), and CONSOLIDER INGENIO-2010 under the Project MULTICAT (CSD2009-00050) is gratefully acknowledged. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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