Transition metal-catalysed generation and application of dihydroaromatic compounds for the synthesis of dibenzoazepine derivatives and polysubstituted benzenes
| Autor: | Galbiati, Fabrizio |
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| Přispěvatelé: | Hilt, Gerhard (Prof. Dr.) |
| Jazyk: | angličtina |
| Rok vydání: | 2006 |
| Předmět: | |
| DOI: | 10.17192/z2006.0114 |
| Popis: | The objectives of this investigation were the development of a cobalt(I)-catalysed Diels-Alder reaction on nitrogen functionalised alkynes and the synthesis of dibenzoazepine derivatives. Starting from the discovery that the phthalimido group is a suitable protecting group for the reaction of propargylic amines with 1,3-dienes several modifications were tested and sulfimides and amides proved to be effective, although the yields were moderate. When aryl propargylic amines, synthesised via Sonogashira coupling, were tested the desired Diels-Alder adducts were obtained in excellent yields. The phthalimido-protected oxidised cycloadducts are valuable building blocks for the synthesis of polycyclic polyfunctionalised heterocyclic compounds. Alternatively, the dihydroaromatic compounds can be used as substrates for rhodium(II)-catalysed C-H activation reaction with a variety of diazo compounds as carbenoid precursors. A copper-catalysed C-H activation reaction was also developed and, although limited to stabilised carbenes, the yields were comparable with the rhodium(II)-catalysed reaction. Ziel dieser Untersuchung war die Entwicklung der Kobalt(I) katalysierten Diels-Alder Reaktion von Stickstoff-funktionalisierten Alkinen und die Synthese von Dibenzoazepinen. Ausgehend von der Entdeckung, daß sich Phthalimid als Schutzgruppe für die Reaktion propargylischer Amine mit 1,3-Dienen eignet, wurden weitere Modifikationen vorgenommen. In deren Verlauf stellten sich Sulfimide und einfache Amide als ebenso geeignete Schutzgruppen heraus, obwohl mit diesen nur moderate Ausbeuten erzielt werden konnten. Der Einsatz von Arylpropargylaminen, welche leicht durch die Sonogashira-Reaktion zugänglich sind, lieferte die entsprechenden Diels-Alder-Produkte in exzellenten Ausbeuten. Die Cycloaddukte wurden anschließend mittels DDQ Oxidation in die entsprechenden Biaryle überführt. Die Phthalimid-geschützen, oxidierten Cycloaddukt sind wertvolle Bausteine für die Synthese polyzyklischer, hochfunktionalisierter heterozyklischer Verbindungen. Alternativ können die dihydroaromatischen Verbindungen als Substrate für Rhodium(II)-katalysierte C-H-Aktivierung mit einer großen Bandbreite an Diazoverbindungen, als Carbenoid-Vorläufer, verwendet werden. Desweiteren wurde eine Kupfer-katalysierte C-H-Aktivierung entwickelt, welche jedoch, trotz ihrer Beschränkung auf stabilisierte Carbene, der Rhodium(II)-katalysierten Reaktionen vergleichbare Ausbeuten lieferte. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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