Ispitivanje reaktivnosti piridin-N-oksid-monokarbonskih kiselina u reakciji sa diazodifenilmetanom u protičnim i aprotičnim rastvaračima - drugi deo

Autor: Sasa Drmanic, Bratislav Jovanovic, Aleksandar Marinkovic, Milica Misic-Vukovic
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2006
Předmět:
Zdroj: Journal of the Serbian Chemical Society, Vol 71, Iss 2, Pp 89-101 (2006)
Journal of the Serbian Chemical Society
ISSN: 1820-7421
0352-5139
Popis: The rate constants for the reaction of three isomeric pyridine mono-carbocylic acid N-oxides with diazodiphenylmethane were determined at 30 ºC in thirty two protic and aprotic solvents by the well known UV spectrophotometric method. The rate constants are generally higher than for pyridine mono-carboxylic acids in a similar range of solvents, except for picolinic acid N-oxide, and also higher in protic than in aprotic solvents. The determined rate constants were correlated with solvent parameters using the Kamlet-Taft solvatochromic equation bymeans of multiple regression analysis. The sign of the equation coefficients were in agreement with the postulated reaction mechanism. The mode of the influences of the solvent is discussed on the basis of the correlation coefficients, taking into account the specific structures of the pyridine mono-carboxylic acid N-oxides. Konstante brzina reakcije između diazodifenilmetana i izomernih piridin-N-oksidkarbonskih kiselina određene u trideset dva protična i aprotična rastvarača na 30 ºC, korišćenjem poznate UV spektrofotometrijske metode, analizirane su u funkciji efekata rastvarača. Vrednosti konstanti brzina su generalno veće za piridin-N-oksid- karbonske kiseline u odnosu na piridin-monokarbonske kiseline, izuzev pikolin-N-oksid-kiseline, a takođe vrednosti konstanti brzina su veće u protičnim rastvarač ima u poređenju sa aprotičnim za obe serije kiselina. Određene konstante brzina su korelisane sa parametrima rastvarača korišćenjem Kamlet-Taft solvatohromne jednačine izvedene metodom višestruke regresione analize. Znak koeficijenata u dobijenim korelacijama je u saglasnosti sa pretpostavljenim reakcionim mehanizmom. Uticaj rastvarača na vrednosti reakcionih konstanti je diskutovan na osnovu dobijenih korelacionih rezultata, uzimajući u obzir specifičnu strukturu piridin- N-oksid-monokarbonskih kiselina.
Databáze: OpenAIRE