A combined spectroscopic and theoretical approach to investigate structural properties of Co(II)/Co(III) tris-cysteinato complexes in aqueous mediumw

Autor: Bresson, Carole, Spezia, Riccardo, Esnouf, Stéphane, Solari, Pier, Solari, Pier Lorenzo, Coantic, Stéphanie, Auwer, Christophe
Přispěvatelé: CEA-Direction des Energies (ex-Direction de l'Energie Nucléaire) (CEA-DES (ex-DEN)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA), Laboratoire Analyse, Modélisation et Matériaux pour la Biologie et l'Environnement (LAMBE - UMR 8587), Université d'Évry-Val-d'Essonne (UEVE)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-CY Cergy Paris Université (CY), Laboratoire des Solides Irradiés (LSI), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École polytechnique (X), Synchrotron SOLEIL (SSOLEIL), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie Séparative de Marcoule (ICSM - UMR 5257), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Montpellier (UM)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-École polytechnique (X)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Montpellier (UM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de Spéciation des Radionucléides et des Molécules ( LSRM ), Département de Physico-Chimie ( DPC ), Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives ( CEA ) -Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives ( CEA ), Laboratoire Analyse et Modélisation pour la Biologie et l'Environnement ( LAMBE - UMR 8587 ), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives ( CEA ) -Université de Cergy Pontoise ( UCP ), Université Paris-Seine-Université Paris-Seine-Université d'Évry-Val-d'Essonne ( UEVE ) -Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ), Service de Chimie des Procédés de Séparation ( SCPS ), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives ( CEA ), Laboratoire de Spéciation des Radionucléides et des Molécules (LSRM), Département de Physico-Chimie (DPC), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-CEA-Direction des Energies (ex-Direction de l'Energie Nucléaire) (CEA-DES (ex-DEN)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay, Laboratoire Analyse et Modélisation pour la Biologie et l'Environnement (LAMBE), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université d'Évry-Val-d'Essonne (UEVE)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Université de Montpellier (UM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Service de Chimie des Procédés de Séparation (SCPS)
Jazyk: angličtina
Rok vydání: 2007
Předmět:
Zdroj: New Journal of Chemistry
New Journal of Chemistry, Royal Society of Chemistry, 2007, 31 (10), pp.1789. ⟨10.1039/b707055a⟩
New Journal of Chemistry, 2007, 31 (10), pp.1789. ⟨10.1039/b707055a⟩
New J. Chem.
New J. Chem., 2007, 31, pp.1789-1797
New Journal of Chemistry, Royal Society of Chemistry, 2007, 31 (10), pp.1789-1797. ⟨10.1039/B707055A⟩
ISSN: 1144-0546
1369-9261
Popis: International audience; Physiological and toxicological effects of metallic ions depend on their speciation and on the structure of their associated bioligand complexes. In the field of chemical and/or nuclear toxicological studies, we are investigating cobalt complexes with biorelevant ligands such as amino acids or peptides. The aqueous reaction of cobalt dichloride with an excess of cysteine (Cys, C3H5NSO22−) in a basic medium under an anaerobic atmosphere and subsequent oxidation by O2, afforded the mononuclear complexes Co(II):3Cys and Co(III):3Cys, respectively. A combination of X-ray absorption spectroscopy (XAS) measurements and Car-Parrinello molecular dynamics (CPMD) simulations allowed us to assess structural features of the already explored Co(III):3Cys complex. Inclusion of the temperature effects in the CPMD calculations gives an implicit access to disorder effects in the extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) equation. The very good agreement between the measured and the simulated data showed the accuracy of these models provided by CPMD. The present investigation is completed by new UV-visible, X-ray absorption near edge structure (XANES) and electron paramagnetic resonance (EPR) data of Co(II):3Cys. These data are consistent with a Co(II) high-spin d7 complex in a distorted octahedral geometry. This work contributes to the knowledge of topics such as metal–bioligand interaction which is of major interest in the field of bioinorganic chemistry.
Databáze: OpenAIRE
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