Sulfite Induced Autoxidation of Cu(II)/Tetra/ Penta and Hexaglycine Complexes. Spectrophotometric and Rotating-ring-disk Glassy Carbon Electrode Studies and Analytical Potentialities
| Autor: | Mauro Bertotti, Luis Kosminsky, Rodrigo Leandro Bonifácio, Nina Coichev, María V. Alipázaga |
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| Předmět: |
glycines
rotating ring disc electrode Aqueous solution Autoxidation catalysis copper (III) Inorganic chemistry General Chemistry Electrochemistry Chemical reaction Amperometry lcsh:Chemistry chemistry.chemical_compound Reaction rate constant sulfite autoxidation Sulfite chemistry lcsh:QD1-999 Voltammetry |
| Zdroj: | Scopus-Elsevier Journal of the Brazilian Chemical Society, Vol 14, Iss 5, Pp 713-721 (2003) Journal of the Brazilian Chemical Society v.14 n.5 2003 Journal of the Brazilian Chemical Society Sociedade Brasileira de Química (SBQ) instacron:SBQ Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 14, Issue: 5, Pages: 713-721, Published: OCT 2003 |
| Popis: | The oxidation of Cu(II) complexes with tetra, penta and hexaglycine in borate buffer aqueous solution, by dissolved oxygen is strongly accelerated by sulfite. The formation of Cu(III) complexes with maximum absorbances at 250 nm (e = 9000 mol-1 L cm-1) and 365 nm (e = 7120 mol-1 L cm-1) was also characterized by using rotating ring-disk voltammetry, whose anodic and cathodic components were observed in voltammograms recorded in solutions containing Cu(II). Voltammograms, obtained at various rotation speeds, showed that the Cu(III) species electrochemically generated is not stable over the entire time window of the experiment and in solutions containing tetraglycine the overall limiting current is controlled by the kinetics of an equilibrium involving Cu(II) species.The calculated first order rate constant of the decomposition was 4.37x10-3 s-1. Electrochemical experiments carried out in Cu(II) solutions after the addition of relatively small amounts of sulfite demonstrated that the Cu(III) species formed in the chemical reaction is the same as the one collected at the ring electrode when Cu(II) is oxidized at the disk electrode in ring-disk voltammetry. The concentration of Cu(III) complexes is proportional to the amount of added sulfite and the results indicated that indirect analytical methods for sulfite may be developed by means of spectrophotometric or amperometric detection of the chemically generated product. A oxidação de complexos de Cu(II) com tetra, penta e hexaglicina, em solução aquosa de tampão borato, pelo oxigênio dissolvido é fortemente acelerada por sulfito. A formação de complexos de Cu(III) com máximos de absorbância em 250 nm (e = 9000 mol-1 L cm-1) e 365 nm (e = 7120 mol-1 L cm-1) foi também caracterizada usando-se voltametria com eletrodo rotativo disco-anel, na qual componentes anódicos e catódicos foram observados em voltamogramas registrados em solução contendo Cu(II). Voltamogramas, obtidos com várias velocidades de rotação, mostraram que a espécie de Cu(III) gerada eletroquimicamente não é estável em toda a janela de tempo do experimento, e em solução contendo tetraglicina a corrente limite é controlada pela cinética de um equilíbrio envolvendo espécies de Cu(II). O valor calculado da constante de decomposição de primeira ordem foi 4,37x10-3 s-1. Experimentos eletroquímicos realizados em solução de Cu(II) após a adição de quantidades relativamente pequenas de sulfito demonstraram que a espécie de Cu(III), formada na reação química, é a mesma que foi coletada no eletrodo anel quando Cu(II) é oxidado no eletrodo disco. A concentração dos complexos de Cu(III) é proporcional à quantidade de sulfito adicionada e os resultados indicaram a possibilidade de desenvolvimento de um método analítico indireto para sulfito, com detecção espectrofotométrica ou amperométrica do produto quimicamente gerado. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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