Darstellung von Cassaidin-7α-T und Cassaidinsäre-7α-T

Autor: Ulrich Zelck, Kurt R.H. Repke, Johannes Malur
Rok vydání: 1969
Předmět:
Zdroj: Journal of Labelled Compounds. 5:230-240
ISSN: 1099-1344
0022-2135
DOI: 10.1002/jlcr.2590050304
Popis: Cassaidin-7α-T und Cassaidinsaure-7α- T (spezifische Aktivitat jeweils 20 mC/mMol) werden dargestellt durch Reduktion der Ketogruppe an C-7 von Cassain mit Natriumborhydrid-T (spezifische Aktivitat 80 mC/mMol), gegebenenfalls gefolgt von saurer Hydrolyse des Alkaloids. Die Reduktion der teilweise gehinderten Ketogruppe liefert ausschlieslich den aquatorialen Alkohol. Wie gezeigt wird, geht die unerwartete Abwesenheit des axialen Alkohols auf den sterischen Ausschlus seiner Bildung durch die benachbarte cis-standige Methylgruppe an C-14 zuruck. Die markierten Verbindungen sind geeignet zur Erforschung des Vorkommens von primaren Redoxreaktionen an C-7 im tierischen Organismus und, wenn dies ausgeschlossen ist, zur Abklarung des allgemeinen Stoffwechsel-Schicksals der Erythrophleum-Alkaloide. Cassaidine-7α-T and cassaidic acid-7α-T (specific activities 20 mC/mMole) are prepared by reduction of the C-7 keto group of cassaine with sodium borohydride-T (specific activity 80 mC/ mMole) eventually followed by acid hydrolysis of the alkaloid. The reduction of the partially hindered keto group yields exclusively the equatorial alcohol. The unexpected absence of the axial alcohol is shown to be due to steric exclusion of its formation by the neighboured cis-positioned methyl group at C-14. The labelled compounds are suited for the exploration of the occurrence of primary oxidation-reduction reactions at C-7 in the animal metabolism and, if this is excluded, for the clarification of the general metabolic fate of of Erythrophleum alkaloids.
Databáze: OpenAIRE
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