Neue Rhodium(I)-Komplexe mit Donor/Akzeptor-Chelatliganden

Autor: Kai Lütke-Brochtrup, Joachim Kuchinke, Ingrid Bartz, Mechtild Läge, Joseph Grobe, Bernt Krebs
Rok vydání: 2001
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 627:1334-1346
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/1521-3749(200106)627:6<1334::aid-zaac1334>3.0.co;2-j
Popis: Zur Realisierung von Metallbase/Lewis-Saure-Wechselwirkungen in Rhodium(I)-Phosphankomplexen wurde der Zweikernkomplex [Rh(CO)2Cl]2 in Benzol mit Dipodliganden des Typs R2M′(OCH2PMe2)x(CH2CH2PMe2)2–x (R = F, Me; M′ = Si, Ge; x = 0–2) unter Nutzung des Verdunnungsprinzips umgesetzt, um einkernige Verbindungen zu erzielen, in denen bei Ausbildung von Chelat-Funfringen prinzipiell ein Rh M′-Kontakt moglich ist. Bei den Reaktionen der Liganden 1–7 (Tab. 1) mit [Rh(CO)2Cl]2 wurden unter CO-Eliminierung trotz hoher Umsatze sehr verschiedene Produkte 8–14 (Tab. 1) isoliert, die im Fall von 11, 13 und 14 die Spaltung der Dipodliganden voraussetzen. Intakte Liganden liegen in den 16-gliedrigen Zweikernkomplexen 8–10 und 12 vor, bei denen allerdings eine Rh M′-Wechselwirkung aus geometrischen Grunden ausgeschlossen ist. Bei der Reaktion von Me2Si(OCH2PMe2)2 (4) mit [Rh(CO)2Cl]2 wird der ungewohnliche Zweikernkomplex 11 mit einem zentralen Rh2O2-Vierring und zwei RhO(SiMe2OCH2PMe2)-Sechsringen erhalten. Die einkernigen Systeme Rh(CO)Cl(Me2PCH2OH)2 (13) bzw. Rh(CO)Cl3(Me2PCH2OH)2 (14) lassen sich in geringer Ausbeute aus den Reaktionsgemischen von [Rh(CO)2Cl]2 mit Me2Ge(OCH2PMe2)(CH2CH2PMe2) (6) bzw. Me2Ge(OCH2PMe2)2 (7) in kristalliner Form isolieren. Die neuen Verbindungen wurden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen sowie mit Ausnahme von 12 durch Rontgenbeugung an Einkristallen charakterisiert. Alternative Ligands. XXXVI. Novel Rhodium(I) Complexes with Donor/Acceptor Chelating Ligands In order to generate metal base/Lewis-acid interactions in rhodium(I) phosphane complexes the binuclear complex [Rh(CO)2Cl]2 was reacted in benzene with dipod ligands of the type R2M′(OCH2PMe2)x(CH2CH2PMe2)2–x (R = F, Me; M′ = Si, Ge; x = 0–2) using the Ziegler dilution principle with the aim to produce mononuclear compounds in which with formation of five-membered chelate rings in principle Rh M′ contacts are possible. The reactions of ligands 1–7 (Table 1) with [Rh(CO)2Cl]2 proceed under CO elimination and, in spite of large turnovers, lead to a variety of products 8–14 (Table 1), in case of 11, 13 and 14 accompanied by degradation of the corresponding ligands. Intact ligands are present in the 16-membered rings of the binuclear complexes 8–10 and 12, for which, due to the molecular structure, Rh M′ interactions can be excluded. In the reaction of Me2Si(OCH2PMe2)2 (4) with [Rh(CO)2Cl]2 the unusual binuclear system 11 with a central Rh2O2 four-membered ring and two RhO(SiMe2OCH2PMe2) six-membered rings is formed. Small amounts of the mononuclear compounds Rh(CO)Cl(Me2PCH2OH)2 (13) and Rh(CO)Cl3(Me2PCH2OH)2 (14), respectively, are obtained in crystalline form from the reaction mixtures of [Rh(CO)2Cl]2 with Me2Ge(OCH2PMe2)(CH2CH2PMe2) (6) or Me2Ge(OCH2PMe2)2 (7). The new complexes were characterized by analytic (C, H), spectroscopic (NMR, IR, MS) and, except for 12, by single crystal structural analyses.
Databáze: OpenAIRE
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