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Le mecanisme reactionnel initie par l'action de l'eau oxygenee sur les ions iodure est relativement bien connu; cependant certaines etapes elementaires de ce systeme sont encore mal definies. En particulier, les deux etapes inverses de la reaction de l'hydrolyse de l'iode, ainsi que la reaction de l'eau oxygenee avec l'acide hypoiodeux doivent etre precisees. De nouvelles donnees cinetiques experimentales ont ete obtenues concernant le systeme I − /H 2 O 2 ([I − ] 0 = 10 −2 a 5 × 10 −1 M, [H 2 O 2 ] 0 = 0,9 × 10 −5 a 7,4 × 10 −4 × 10 −4 M)a different pH (4,7, 7,8 et 9), et le systeme I − /I 3 − /H 2 O 2 [I − ] 0 = 10 −1 M, [H 2 O 2 ] 0 = 1,1 a 7,4 × 10 −4 M, [I 3 − ] 0 = 3 × 10 −4 M) a pH 8. D'apres les resultats eperimentaux nous avons mis en evidence (1l) l'importance des reactivites des formes basiques (HO 2 − et/ou IO − ), meme a des pH inferieurs au pKa correspondant (10,6-11,2), (2) la competition entre les deux reactions inverses de l'equilibre d'hydrolyse de l'iode et les autres reactions elementaires du mecanisme (cette competition n'avait pas ete prise en consideration auparavant). En simulant par le calcul toutes les courbes experimentales, les constantes de vitesse suivantes ont ete determinees: k (I 2 + OH − ) = (7 ± 0,5) × 10 7 M −1 s −1 , k (I − + IOH) = (7,5 ± 0,5) × 10 5 M −1 s −1 (K(I 2 hydrolyse) = 93), et k (IOH + HO 2 − ) = (1 ± 0,2) × 10 8 M −1 s −1 |
