| Popis: |
1. In Erganzung zum Zeitgesetz der Bromionkatalyse der Diazotierung vonH. Schmid undV. Schubert (1937) wurden die Geschwindigkeitskoeffizienten dieser Katalyse der Anilindiazotierung in Abhangigkeit von der Temperatur (O°, 15° und 25°C) bestimmt. 2. Die zeitbestimmende Reaktion der Bromionkatalyse der Diazotierung ist die ubertragung des Nitrosylions vom Nitrosylbromid auf den Aminostickstoff des nicht ionisierten Anilins. 3. Die Geschwindigkeitskoeffizienten des Nitrosylionubergangs vom Nitrosylbromid zum Aminostickstoff des nicht ionisierten Anilins wurden errechnet zu 2,6·109 fur 0°C, 2,7·109 fur 15°C, 3,2·109 fur 25°C je Sekunde. 4. Diese Geschwindigkeitskoeffizienten sind in der gleichen Grosenordnung wie die vonH. Schmid undE. Hallaba bestimmten Geschwindigkeitskoeffizienten fur Nitrosylchlorid, liegen aber durchwegs hoher als diese. Die Werte der freien Aktivierungsenthalpie liegen fur Nitrosylbromid dementsprechend niedriger als die fur Nitrosylchlorid. 5. Die Reaktionsfahigkeit der Nitrosylhalogenide andert sich in gleicher Richtung wie ihre Polarisierbarkeit. 6. Die Anlagerung des Nitrosylions an den Aminostickstoff der nicht ionisierten Anilinmolekel erfolgt unter gegenseitiger Polarisierung der beiden Reaktionspartner Nitrosylhalogenid und Anilin. |
Full text from SpringerLink