2,2,4,4-Tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butylzinkchlorid � TMEDA und verwandte Verbindungen

Autor: Wolfgang Schwarz, Bernd Rademacher, Matthias Westerhausen
Rok vydání: 1995
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 621:1395-1402
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19956210819
Popis: Die Umsetzung von (TMEDA)lithium-2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butanid mit trockenem Zink(II)-chlorid in Pentan im Verhaltnis 2:1 fuhrt nicht zur Dialkylzink-Verbindung, sondern bleibt auf der Stufe des Monosubstitutionsproduktes 2,2,4,4-Tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butylzinkchlorid 1 stehen. Derivat 1 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit a = 1 235,0(1); b = 1 696,8(2); c = 1 148,0(1) pm und Z = 4. Die ZnC-Bindungslange liegt mit 198,4 pm im charakteristischen Bereich fur Verbindungen mit vierfach koordiniertem Zinkatom. Bei der Thermolyse von 1 sublimiert unter Abspaltung von ZnCl2 Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butyl)zink · TMEDA 2. Analog hierzu reagiert LiCH(SiMe3)2 · TMEDA mit einem Aquivalent Zink(II)-chlorid zum Bis(trimethylsilyl)methylzinkchlorid · TMEDA 3. Die aus der Additionsreaktion unter Ringoffnung von Lithium-methanid und Lithium-n-butanid mit 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-disila-cyclo-butans erhaltenen Lithium-alkanide 4 a bzw. 4 b reagieren mit Zink(II)-chlorid zum destillierbaren Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-pentyl)- 5 a bzw. Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-oktyl)zink 5 b. 2,2,4,4-Tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butylzinc Chloride · TMEDA and Related Compounds The reaction of (tmeda)lithium 2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butanide with anhydrous zinc(II) chloride in pentane in the molar ratio of 2:1 does not yield the expected dialkylzinc derivative but the monosubstitution product 2,2,4,4-Tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butylzinc chloride · tmeda 1. This derivative crystallizes in the orthorhombic space group Pnma with a = 1 235.0(1); b = 1 696.8(2); c = 1 148.0(1) pm and Z = 4. The ZnC bond lengths lie with 198,4 pm in the characteristic region for compounds containing a tetrahedrally coordinated zinc atom. The thermolysis of 1 leads under elimination of ZnCl2 to the formation of Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-cyclo-butyl)zinc · tmeda 2. (tmeda)LiCH(SiMe3)2 reacts analogously with one equivalent of ZnCl2 to Bis(trimethylsilyl)methylzinc chloride · tmeda 3. Lithium methanide or Lithium butanide add to a Si-C bond of 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disila-cyclo-butane, and these acyclic lithium alkanides 4 (a: R = Me, b: R = n-Bu) yield with zinc(II) chloride the destillable dialkyl zinc compounds Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disilapentyl)-5 a and Bis(2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-octyl)zinc 5 b.
Databáze: OpenAIRE
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