Untersuchungen über den Mechanismus der reduktiven Eliminierung des Biphenyl‐;Systems aus cis ‐Diphenylbis‐(triphenylphosphan)platin(II)‐Verbindungen: Einfluß der Elektronendichten am Platin auf die Aktivierungsparameter

Autor: Manfred Falck, Helmut G. Alt, Hans Albert Brune, Reinhard Hemmer
Rok vydání: 1984
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 117:2803-2814
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19841170903
Popis: 10 durch Einfuhrung von Substituenten verschiedenen Charakters in die Phenyl-Ringe der Triphenylphosphan-Liganden modifizierte Vertreter der Stammverbindung cis-Bis(4-methoxyphenyl)-bis(triphenylphosphan)platin(II) wurden synthetisiert. An ihnen wurden die Aktivierungs-Parameter fur die reduktive Eliminierung des 4,4′-Dimethoxybiphenyls bestimmt; sie demonstrieren — trotz der grosen Entfernung der Substituenten vom Reaktionszentrum — eine ausgepragte Abhangigkeit vom elektronischen Charakter der Substituenten. Die freie Aktivierungs-Enthalpie kann als lineare Funktion der Substituenten-Konstanten und der Kopplungskonstanten 1J[195Pt,31P] dargestellt werden. Investigations on the Mechanism of the Reductive Biphenyl Elimination from cis-Diphenylbis-(triphenylphosphane)platinum(II) Compounds: Influence of Electron Density at Platinum on Activation Parameters 10 examples of the parent compound cis-bis(4-methoxyphenyl)bis(triphenylphosphane)platinum(II) modified by introduction of substituents of different character into the phenyl rings of the triphenylphosphane ligands have been synthesized. The activation parameters for the reductive elimination of 4,4′-dimethoxybiphenyl from these compounds have been determined. Despite the large distance between substituents and reaction center, a marked dependence on the electronic character of the substituents is observed. The free activation enthalpy is linearly correlated to the substituent constants and to the coupling constants 1J[195Pt,31P].
Databáze: OpenAIRE
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