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L'analyse de l'agitation thermique de translation de molecules d'une solution peut se faire en introduisant la notion d'onde de diffusion. Ces ondes sont caracterisees par une vitesse de phase et une vitesse de groupe qui s'expriment a partir du coefficient D de diffusion moleculaire. Les actions mecaniques subies par une paroi semi-permeable faisant obstacle au passage d'une categorie de molecules (pression osmotique π) peut s'exprimer par la pression de radiation des ondes de diffusion de cette espece moleculaire. Dans le cas le plus general ou D varie avec la concentration et ou des effets thermiques apparaissent par le melange irreversible des corps en presence, les quantites necessaires a l'evaluation de la pression osmotique sont calculees. Aux faibles concentrations on retrouve la loi de van't Hoff et il est possible de prevoir des ecarts serieux a cette loi aux fortes concentrations. Dans le cas particulier ou D est constant et ou il n'y a pas d'effet thermique, la theorie donne une expression en bon accord avec la loi experimentale de Raoult sur les variations de tension de vapeur des constituants d'un melange binaire. La relation obtenue se traduit par une representation graphique interessante pour les applications a l'osmometrie. |
