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Resume Les systemes epoxy-amine diglycidylether du 1,4-butanediol (DGEBD)/4,9-dioxa 1,12-dodecanediamine (4D) et diglycidylether du bisphenol A (DGEBA)/4,4′-methylenebis [3-chloro, 2,6-diethylaniline] (MCDEA) sont etudies par rheologie au voisinage du point de gel. Le systeme DGEBD/4D, de basse temperature maximale de transition vitreuse T g∞ ( T g∞ =−12°C), ne presente que la transition de gelification entre 50 et 70°C. Le systeme DGEBA/MCDEA, de haute temperature maximale de transition vitreuse T g∞ ( T g∞ =177°C), presente les deux transitions de gelification et de vitrification entre 80°C et 170°C et uniquement la transition de gelification a 180°C et 190°C Au point de gel, il y a divergence de la viscosite en regime permanent, croisement des courbes tan δ mesurees a plusieurs frequences en fonction du temps et proportionnalite entre G ′( ω ), G ″( ω ) et la puissance Δ de la pulsation ω (G′( ω )∝G″( ω )∝ ω Δ). Au voisinage du point de gel, la viscosite η et le module elastique G ′ suivent des lois puissance ( η ∝ e −k et G ′∝ e Z avec e =| x − x gel |/ x gel ecart au gel). Aux temperatures d'isotherme superieures a T g∞ , les exposants critiques k , z 0 et Δ sont constants et leurs valeurs sont en bon accord avec celles trouvees dans de la theorie de la percolation avec des chaines moleculaires qui suivent le modele de Rouse. Entre 150°C et 170°C, k et Δ gardent une valeur constante pour le systeme DGEBA/MCDEA. L'exposant z est le plus perturbe par la vitrification. En dessous de 150°C, il y a diminution des exposants k et Δ et l'exposant z ne peut plus etre mesure, ce qui indique une perte de fractalite aux basses temperatures. |
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