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Kondensation von 6-Dimethylamino-2-(dimethyliminomethyl)fulven-perchlorat (2) mit aciden Dreikohlenstoffkomponenten, wie z. B. Glutaconsaure--diathylester (3c), fuhrt zu tieffarbigen Polyenaminen, die beim Erwarmen unter Dimethylamin-Abspaltung zu im Siebenring substituierten Azulenen 5 cyclisieren. Analog erhalt man aus 2 mit 2-Methylchromon, 1-Acenaphthenon und Fluoren die polycyclischen Verbindungen 7, 8 und 11. Ein zu 11 isomerer, azulenoider Kohlenwasserstoff 15a wurde nach einer Ziegler-Hafner-Synthese von 1-Acenaphthenon aus aufgebaut. Fur 11, und 15a wurden nach der semiempirischen SCF LCAO MO + CI-Methode quantenchemische Berechnungen ausgefuhrt. Synthesis of Polycyclic Azulenes The condensation of 6-dimethylamino-2-(dimethyliminiomethyl)fulvene perchlorate (2) with acidic three-carbon components, e. g. diethyl glutaconate (3c), leads to the formation of deeply coloured polyeneamines. These cyclize on heating with elimination of dimethylamine to yield azulenes substituted in the seven-membered ring. In an analogous manner from 2-methylchromone, 1-acenaphthenone, and fluorene with 2 the polycyclic compounds 7, 8, and 11, were prepared. The azulenoid hydrocarbon 15a, isomeric with 11, was synthesized from 1-acenaphthenone by the Ziegler-Hafner method. Quantum-chemical calculations on 11 and 15a were carried out by means of the semiempirical SCF LCAO MO + CI method. |
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