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Die Aufspaltungen zwischen o,o′ und p-Methylgruppensignalen der 1H-NMR-Spektren bei 60 MHz liegen bei 40 monosubstituierten Mesitylenderivaten mit Substituenten ohne Ringstromanisotropieeffekt (CDCl3 und CCl4) zwischen +0.17 und −0.42 ppm und sind Somit eindeutig durch eine Lucke von den positiven Aufspaltungen (>0.30 ppm) getrennt, die bei mesitylsubstituierten Aromatenringsystemen beobachtet wurden 10). Mit zunehmender positiver Ladung des Substituenten oder zunehmender effektiver Substituentengrose tritt eine Verschiebung der Signalaufspaltung der Mesitylmethylgruppen nach groseren negativen Werten auf. Die Aufspaltung ist innerhalb ±0.02 ppm konzentrationsunabhangig, zeigt aber eine deutliche Losungsmittelabhangigkeit. In CDCl3 sind alle Werte um durchschnittlich −0.02 ppm gegenuber den entsprechenden Aufspaltungen in CCl4 verschoben. Application of mesityl Group as an N. M. R. Probe for the Determination of Anisotropy Effects due to ring Currents, I: Proton N. M. R. Spectra of Monosubstituted Derivatives of Mesitylene The splittings between 1H n. m. r. signals of the o,o′- and p-methyl groups for 40 monosubstitution products of mesitylene, bearing groups which show no anisotropy effect due to ring currents (in CDCl3 and CCl4) fall in the range between + 0.17 and −0.42 ppm and are therefore separated by a gap from the positive splitting (>0.30 ppm) reported for aromatic ringsystems carrying a mesityl group as a substituent 10). With increasing positive charge on the substituent as well as with increasing effective size of the substituent the splitting of the methyl group signals is shifted to larger negative values. The splitting is independent of the concentration within the limits of ±0.02 ppm but shows significant solvent dependence. In CDCl3 all values are shifted on the average by −0.02 ppm with respect to the corresponding splitting observed in CCl4. |
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