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Die neuen helicalen Verbindungen 1–3 werden synthetisiert, 1 und 2 durch Chromatographie an Triacetylcellulose in die Enantiomeren getrennt. Die optischen Drehungen sind hoch: z. B. [α] = 2096 fur 1. Die Racemisierungs-/Ringinversionsbarrieren liegen zwischen 115 und 125 kJ/mol. Rontgenstrukturanalysen von 1–3 ergeben unterschiedliche Torsionswinkel zwischen den Ringen ABC von 3.6–10.4°. Sie werden durch die unterschiedlichen Interplanarwinkel von A und C mit der Ebene B derart kompensiert, das der Abstand d zwischen den intraanularen C-Atomen bei allen Verbindungen 1–4 nahezu gleich ist (2.57–2.60 A). Entsprechend wird auch fur δ(Hi) von 1–4 eine nur geringfugig variierende Verschiebung von 5.32–5.67 ppm gefunden. Die Bestimmung der absoluten Konformation nach der Bijvoet-Methode ergab fur (−)-2 (λ = 546 nm) die P-, fur ( + )-2 die M-Helix-Struktur. New Helical Molecules, IX. Syntheses, Enantiomer Separations, Circular Dichroism, Racemization Barriers, X-Ray Analyses, and Absolute Conformations of New, Easily Available Arenicenes The new helical compounds 1–3 have been synthesized. 1 and 2 are separated into the enantiomers by chromatography on cellulose triacetate. The rotatory powers are high: e.g., [α] = 2096 for 1. The racemization/ring inversion barriers range between 115 and 125 kJ/mol. X-ray analyses of 1–3 reveal different torsional angles between the rings ABC from 3.6 to 10.4°. They are compensated through the different interplanar angles of A and C with the plane B in such a way that the distance d between the intraanular C-Atoms in all compounds 1–4 is similar (2.57–2.60 A). Correspondingly, the δ(Hi) values of 1–4 are found to differ only slightly (5.32–5.67 ppm). A determination of the absolute conformation using Bijvoets method shows (−)-2 (λ = 546 nm) to be the P-helix, and ( + )-2 the M-helix. |
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