Zur Chemie der Amino-arsane. I. Zur Kenntnis von Alkylamino-arsanen mit Adamantanstruktur

Autor: H.‐J. Vetter, W. Jahn, H. Nöth
Rok vydání: 1964
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 328:144-153
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19643280305
Popis: Bei der Aminolyse von AsCl3 und der Umaminierung von As(NMe2)3 mit Methylamin, n-Butylamin und i-Propylamin entstehen die Alkylimino-arsane As4(NMe)6, As4(N-i-Pr)6 und As4(N-n-Bu)6 mit Adamantanstruktur. Dagegen ergibt die Aminolyse von AsCl3 mit tert.-Butylamin dimeres (t-BuNHAs-N-t-Bu)2. Die selektive Abspaltung der MeN-Gruppen aus As4(NMe)6 durch HCl fuhrt zu den Verbindungen As4(NMe)5Cl2 bzw. (MeNAsCl)3. CS2 reagiert mit As4(NR)6 (R = Me, n-Bu) unter Bildung von Senfolen und Alkyliminoarsen-sulfiden. Aminolysis of AsCl3 or transamination of As(NMe2)3 with methyl amine, n-butyl amine, and iso-propyl amine yields the alkylimino-arsanes As4(NMe)6, As4(N-i-Pr)6, and As4(N-n-Bu)6 having an adamantane-like structure. Contrary to these results is the aminolysis of AsCl3 by tert.-butyl amine, which gives tert.-butylamino-tert.-butyl-imino-arsane (t-BuNHAs-N-t-Bu)2. Selective cleavage of the As-X-bonds in As4(NMe)6 by HCl leads to As4(NMe)5Cl2 or (MeNAsCl)3. With CS2, exchange of sulfur for RN groups in As4(NR)6 (R = Me, n-Bu) occurs with formation of alkyl-isothiocyanates and alkylimino-arsenic sulfides.
Databáze: OpenAIRE